聚乙交酯纤维膜体外降解结构与性能研究

将熔喷法制备的聚乙交酯(PGA)纤维膜置于生理盐水中进行体外降解试验。采用pH计、傅里叶红外光谱仪、扫描电子显微镜、差示扫描量热仪、X射线衍射仪、万能材料试验机等研究PGA纤维膜降解前后的结构和性能。结果表明:在整个降解过程中,降解液的pH值逐渐降低,纤维膜的质量损失率逐渐增大;纤维表面逐渐出现纵向裂纹直至断裂;熔点逐渐降低,晶体结构基本不变,但结晶度呈先升高后降低的趋势;纤维膜的平均拉伸强度呈现先缓后快的下降趋势,14 d平均拉伸强度保持率为21.3%,因此,该纤维膜在降解14 d后仍然保持一定的力学性能。

二水合氯化亚锡催化制备高分子量聚乙交酯

二水合氯化亚锡(SnCl_(2)·2H_(2)O)/月桂醇(DA)可控催化乙交酯(GL)本体开环聚合制备了高分子量聚乙交酯(PGA)。研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、单体-引发剂配比和单体及催化剂纯度对所得PGA的特性粘度和色泽的影响。优化聚合反应条件下,以SnCl_(2)·2H_(2)O为催化剂,羟基引发剂作为聚合物分子量调节剂,催化剂用量为100 ppm,在180℃下反应3 h,调控聚合得到特性粘度达4.09 dL/g的PGA。通过比较PGA的色泽,发现样品随反应条件变化发生不同程度的褐变,其褐变可能与温度过高和传热不良有关;并观察到调控聚合反应速率可以控制PGA的色泽,优化反应条件下可获得白色的PGA。

开环聚合条件对聚乙交酯热稳定性的影响

采用金属化合物催化剂/羟基引发剂体系引发乙交酯开环聚合,制备了高相对分子质量聚乙交酯(PGA),研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、单体与催化剂纯度、PGA的特性黏度,以及不同金属中心(如Sn,Al,Zn,Zr)和配体结构(如烷氧基、羧基、乙酰丙酮基和卤素)的催化剂对PGA热稳定性的影响规律。结果表明:在催化剂用量低于100μg/g的情况下,严格控制单体和催化剂纯度可使PGA的特性黏度显著提高,热降解温度提高了20.0~50.0℃;采用Sn基催化剂制备的PGA的热降解温度最低,采用Zn基和Al基催化剂制备的PGA的热降解温度最高可达318.6℃;金属化合物催化剂是控制PGA热稳定性的关键因素。

聚乙交酯、聚丙交酯及聚乙交酯丙交酯纤维的研究进展

聚乙交酯(PGA)、聚丙交酯(PLA)和聚乙交酯丙交酯(PGLA)纤维作为生物可降解材料,广泛应用于医疗等领域,其中PLA纤维还作为绿色环保纤维广泛应用于服装、家纺等传统纺织品领域。纤维的制备、降解及应用是这类纤维在近年来研究的重点。介绍了国内外此类纤维在制备、降解以及应用方面的研究进展。

聚乙交酯公斤级生产途径探索

探索聚乙交酯的工业化生产途径 .以氯乙酸为原料 ,与氢氧化钠成盐后在真空下热解制得乙交酯单体 ,纯化后进行开环聚合成功地获得了高相对分子质量聚乙交酯 .研究了聚乙交酯的制备以及催化剂和引发剂用量对聚合反应的影响 .以苯酚 /1,1,2 ,2 -四氯乙烷 (m/m=1∶ 1)作溶剂 ,在 30℃下测定了聚乙交酯溶液的特性粘数 .结果表明 ,合成出的聚乙交酯特性粘数 [η]在 0 .64～ 1.36d

聚乙交酯膜预防椎管术后硬膜外瘢痕粘连的实验研究—大体组织学改变

目的 :观察聚乙交酯 (PGA)膜对预防椎板切除术后硬膜周围粘连的作用。方法 :在新西兰兔L3 、L5部位切除椎板 1.0cm× 0 .5cm ,一缺损处在硬膜外放置PGA膜 ,另一缺损部放置明胶海绵或空白对照 ,于术后 3、6、9、12周作形态和组织学观察。结果 :大体形态观察PGA膜 3周时开始降解 ,6周时分解成较大碎片 ,9周时吸收 6 0 %～ 80 % ,12周时仅残留部分小碎片 ,硬膜外无瘢痕粘连。明胶海绵和空白对照组瘢痕粘连发生率为 88%和 10 0 %。组织学检查 :PGA膜组各时点均未见硬膜外纤维组织产生 ,硬膜与背侧组织无粘连 ,明胶海绵组 (除 3周外 )和空白对照组均产生明显的粘连。结论 :PGA膜能有效防止椎管术后瘢痕粘连。

高分子量聚乙交酯的合成及表征

以辛酸亚锡为催化剂,十二醇为分子量调节剂,经乙交酯开环聚合合成了高相对分子量的聚乙交酯(PGA)。研究不同催化剂含量、调节剂含量和反应时间对合成反应的影响。通过改变催化剂含量,合成特性黏数达3.848 dL/g的PGA;固定催化剂含量,通过改变调节剂含量,得到特性黏数在2.278 dL/g～3.218 dL/g范围内可调的PGA。用红外光谱,核磁共振,X射线衍射(XRD),差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)表征其结构和性能。结果表明,PGA是一种半结晶聚合物,结晶度达48.72%,其熔融温度在222℃～224℃之间,具有良好的热学性能。

聚乙交酯纤维的体外降解性能

选用熔融纺丝制得的聚乙交酯纤维(PGA),将一定量的纤维置于温度为37℃、pH值为7.4的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中进行9周的体外降解实验。通过对纤维质量损失率、力学性能、熔点、结晶度以及纤维表面结构形态的测定,对熔融纺PGA纤维的降解性能进行研究探讨。结果表明:降解过程中PGA纤维质量损失显著,降解2周后,质量损失速度明显加快,第6周时质量损失率在80%左右,但第6周后降解速度逐渐趋于缓慢;降解过程中,PGA纤维力学和热力学性能都发生了较大变化,随降解时间的延长,熔融峰向低温方向移动,熔点逐渐降低;断裂强力降低,降解4周后已经基本无强力;随着降解的不断进行,纤维直径不断变细;PGA纤维结晶度在降解3周内逐渐增大,之后逐渐减小。

聚乙交酯的合成

利用搅拌反应釜合成了聚乙交酯(PGA);应用红外光谱、核磁共振等对聚合物的结构进行了表征; 研究了PGA聚合过程中特性粘数、单体转化率、聚合物的热稳定性等的变化。结果表明:聚合物转化率和聚合物特性粘数的变化趋势相同,反应开始阶段变化较慢,随后加快,最后趋于平缓。聚合时间为105 min时, 聚合物的特性粘数达到最大为1．0 dL／g,单体的转化率为99．0％,随着特性粘数的增加,聚合物的热稳定性提高;PGA的流变性能受相对分子质量影响显著,没有反应完全的试样仍具有聚合活性。

聚乙交酯丙交酯体内外生物降解性能的相关研究

通过对聚乙交酯丙交酯 (PGL A)进行体内和体外生物降解性的实验研究 ,探讨两种降解过程之间的关联性。体外实验是将 PGL A材料 (1cm× 1cm)分别浸泡在人工唾液和 PBS溶液中 ,体内 (动物 )试验是将材料直接植入 Wistar大白鼠的皮下组织 ,浸泡后或植入后 1～ 10周 ,每周计算材料的质量损耗率 ,每 2周进行分子量测定。实验结果显示 :PGL A材料在人工唾液中的降解要快于在 PBS液中的降解 ;材料质量损耗的发生慢于分子量的变化 ;体外的降解周期大约为 9～ 10周 ,体内降解周期为 8周左右 ,体内组的降解速率是体外组的 1.33倍。结论为PGL A体外降解主要是化学降解过程 ,通过酯键的水解来进行。体内降解过程中 ,应力环境和生物因素都会对材料的降解动力学产生影响 ,使降解过程明显加快 ,但体内和外降解都符合脂肪族聚酯降解的动力学模型 ,PGL A的体内外生物降解性之间存在一定的相关性。

重组人生长激素聚乙交酯-丙交酯微球体外释放度研究

目的 研究重组人生长激素(rhGH)聚乙交酯-丙交酯共聚物微球体外释放规律,并考察附加剂对药物释放的影响。方法 以分子排阻色谱法测定34 d释放液中rhGH含量。考察①不同有机溶剂;②不同比例PLGA;③外水相中加入缓冲盐;④内水相中加入乳化剂;⑤rhGH投入量不同对微球释放的影响。结果制备载生长激素聚乙交酯-丙交酯(PLCA)微球时,采用醋酸乙酯或二氯甲烷做溶剂对微球中药物释放没有显著性影响;采用不同比例PLGA对微球释放有显著性影响,其中以乙交酯:丙交酯=75:25比例的PLGA累积释放量最高;外水相中加入缓冲盐,内水相中加入乳化剂使累积释药量降低;随着生长激素投药量的增加,累积释药量增加。结论 重组人生长激素聚乙交酯-丙交酯共聚物微球体外释放有显著的长效作用,释放速度受到前面5种因素的影响。

聚乙交酯纤维纺丝工艺研究

采用改变纺丝速度、拉伸工艺以及测试纤维内应力、声速值、强度值等方法对聚乙交酯(PGA)的纺丝加工工艺及纤维的力学性能进行了分析研究。结果表明:纺丝速度对PGA初生纤维的取向度几乎没有影响,后拉伸能有效提高纤维的取向度及强度。低速纺丝得到的初生纤维内应力较小,可以进行高倍后拉伸,而高速纺丝得到的初生纤维内应力较大,只能进行低倍后拉伸。适当的加温以及低速拉伸有利于得到较高强度的PGA纤维。总体来说,要得到具有较好力学性能的PGA纤维,必须采用低速纺丝、高倍后拉伸、低速拉伸相加的工艺路线。

真皮支架聚乙交酯丙交酯海绵状膜的生物相容性研究

目的:检测聚乙交酯丙交酯(polylacticacid/polyglycolicacidcopolymers,PLGA)海绵状膜的生物相容性,探讨作为细胞支架的可能性。方法:将SD大鼠20只用随机数字表法分为5组,在其背部埋置PLGA海绵状膜。不同时相点取材,做组织学观察。用PLGA浸提液进行细胞毒性试验。结果:PLGA海绵状膜在体内两三周后有大量细胞长入并伴新生血管形成,炎性细胞较少。4周开始降解,8周完全降解。细胞毒性试验表明其细胞毒性为1级。结论:此种生物材料具有较好的生物相容性和可控的降解速率,可以作为细胞支架应用于组织工程研究。

聚乙交酯纤维的结构及其降解性能

纺制了聚乙交酯(PGA)纤维,并对其进行了不同温度和时间的热处理。对处理后PGA纤维的结构进行了测试,并将其放置于恒温箱的磷酸盐缓冲液中进行两周降解处理,研究了不同热处理工艺下PGA纤维的结构及降解性能。试验结果表明:随着热处理温度的提高,PGA纤维材料的晶区取向度变化不大,结晶度逐渐增大,晶粒尺寸也相应发生变化;在试验条件下,经过恒温缓冲液两周时间的降解处理,纤维的强度保持率随热处理温度提高呈现先增大后降低的趋势,纤维的强度保持率在110℃出现最大值;同时,在热处理温度110℃时,随着热处理时间的延长,PGA纤维的强度保持率增加。

包载甲氨蝶呤的聚乙交酯丙交酯纳米颗粒的制备与体外释药机制研究

目的制备包载甲氨蝶呤(MTX)的聚乙交酯丙交酯(PLGA)纳米颗粒并研究体外释药机制。方法采用溶剂挥发法制备包载MTX的PLGA纳米颗粒,对其形貌、大小进行表征,测定体外释药曲线,并采用药学模型进行拟合。结果纳米颗粒平均粒径为175.9nm,具有明显的缓释作用,释药行为最符合双相动力学方程。结论该研究为开发MTX的新剂型提供了实验依据。

医用生物降解材料——聚乙交酯的研究

通过乙交酯的开环聚合合成了聚乙交酯(PGA),然后经熔融纺丝,得到聚乙交酯纤维。研究了聚乙交酯的热性能、流变性能以及聚乙交酯纤维的生物降解性能,经实验证明:PGA流体属于典型的非牛顿型假塑性流体,可纺性较好;制得的纤维强度可满足医用缝合线要求;具有较好的可降解性。

纺丝速度对聚乙交酯纤维结构的影响

采用差示扫描量热法(DSC)、广角X射线衍射(WAXD)、热失重(TGA)和偏光显微镜(PLM)等方法对聚乙交酯(PGA)纤维的结构进行了分析。DSC和WAXD分析表明,低速纺丝高倍后拉伸的纤维结晶结构较为完善,而高速纺丝低倍后拉伸的纤维结晶状态较差。TGA和PLM分析表明,低速纺丝高倍后拉伸纤维的热稳定性能优于高速纺丝低倍后拉伸的纤维。采用低速纺丝高倍后拉伸的工艺路线可以得到具有较好结构的PGA纤维。

聚乙交酯膜预防椎管术后硬膜外瘢痕粘连的实验研究-大体影像学改变

目的 :观察聚乙交酯 (PolyglycolicPGA)膜对预防椎板切除术后硬膜周围粘连的作用。方法 :健康成年新西兰兔 32只 ,在L3 ,L5部位切除椎板 1.0cm× 0 .5cm一缺损部位在硬膜外放置聚乙交酯膜 ,另一缺损部放置明胶海绵或空白对照 ,分别于手术后 3,6 ,9和 12周进行大体形态 ,CT和B超观察。结果 :大体形态观察PGA膜 3周时开始降解 ,6周时分解成较大碎片 ,9周时吸收 6 0 %～ 80 % ,12周时仅残留部分小碎片 ,硬膜外无瘢痕粘连。明胶海绵和空白对照组无明显差异 ,瘢痕粘连发生率为 88%和 10 0 %。CT观察 :静脉增强造影前后明胶海绵组和空白对照组硬膜外组织CT值各个周期均比同一周期的PGA膜组为高。三种方法造影前、造影后各期所测CT值同期比较 ,经方差分析 ,PGA膜组与明胶海绵组及空白对照组之间存在明显的差异(P <0 .0 0 1)。明胶海绵组与空白对照组造影前后所测CT值同期比较经t检验 ,无明显差异 (P >0 .0 5 )。B超提示 :PGA膜组各期椎管边缘清晰整齐 ,明胶海绵及空白对照组椎管内密度增高 ,有强回声团 ,椎管后缘不整齐。结论 :PGA膜能有效防止椎管术后瘢痕粘连。

聚乙交酯和聚乙丙交酯缝线的研制

本文用DSC、TGA、X射线衍射和毛细管流变仪研究了聚乙交酯(PGA)和聚乙丙交酯(PGLA)的热性能、结晶性和流变性,讨论了纺丝及后加工的工艺条件,制得了PGA和PGLA编织线。PGA和PGLA的体内外降解结果表明,PGA不如PGLA容易水解,PGA和PGLA缝线在家兔体内40～60天后被完全吸收,临床应用效果良好。