接枝共聚法制备聚乙二醇(PEG)/聚乙烯醇(PVA)高分子固-固相变材料性能研究

用接枝共聚法将具有相变特征的聚乙二醇 (PEG)接枝到具有较高熔点的聚乙烯醇 (PVA)主链上 ,得到了系列性能稳定的 PEG/PVA高分子固 -固相转变材料 ,用 DSC,WAXD和 POM对其相变行为及形态结构进行了研究 .结果表明 ,该材料呈现出可逆的固 -固相转变特性 ;其结晶峰值温度和相变焓比纯 PEG低 ,接枝率对相变温度和归一化相变焓影响不大 ;接枝率只影响结晶与熔融行为 ,不影响结晶结构 .

聚乙烯醇与氨基酸接枝共聚物的合成及光谱研究

本文致力于氨基酸类高分子药物的合成、表征。研究目的是研制一种氨基酸类高分子药物用于临床治疗 ;研究方法是将氨基酸与选定的高分子化合物进行高分子化学反应 ,联结到高分子链上 ;研究结果是合成了聚乙烯醇与氨基酸 (甘氨酸、丙氨酸 )的共聚物 ,用红外光谱、核磁共振谱对共聚物进行了分析和表征 ,并通过谱图对氨基酸的转化率进行了讨论 ,结果证明产物符号要求 ,且甘氨酸比丙氨酸的转化率高。

魔芋葡甘聚糖接枝共聚物/聚乙烯醇共混表面施胶剂的制备及性能

选用丙烯酸和丙烯酸丁酯为单体对魔芋葡甘露聚糖（KGM）进行自由基接枝共聚改性，将得到的聚合物乳液与聚乙烯醇共混，共混后乳液作为纸张表面施胶剂，研究其对纸张性能的影响。结果表明：改性后KGM粒子被共聚物包裹形成核一壳结构，复合乳胶粒子的粒径在40～50nm之间，KGM亲水性下降，结晶性也得到了一定的提高。KGM接枝共聚物乳液／聚乙烯醇共混乳液对纸张进行表面施胶处理后，纸张的施胶度、耐折度和抗张指数也得到了明显的提高。

聚乙烯醇-g-聚乳酸接枝共聚物的合成与表征

提出“三步法”制备刷状聚乙烯醇-g-聚乳酸接枝共聚物(PVA-g-PLLA),合成出一系列PVA-g-PLLA.借助FTIR,1H-NMR等方法对其结构进行表征,并考察其热行为与平均接枝数的关系.实验结果表明,制得的PVA-g-PLLA的Tg和晶区熔融峰随着平均接枝数量的减少而相应降低.因此,利用“三步法”可以改变平均接枝数,从而有效调控PVA-g-PLLA的热行为.

聚乙烯醇共聚物薄膜—丙烯酰胺接枝共聚合研究

本文论述了聚乙烯醇共聚物薄膜—丙烯酰胺接枝聚合反应的影响因素。实验表明：温度达３０℃，丙烯酰胺浓度为２．２５ｇ，硝酸铈盐量为０．３２１４ｇ时，接枝率达５５．９％。聚乙烯醇共聚膜接枝丙烯酰胺后，亲水性会有所改变。

聚醋酸乙烯和聚乙烯醇接枝共聚物的制备

在２－甲基丙烯酰氯存在的情况下，用２－巯基乙醇作链转移剂，使醋酸乙烯进行游离基聚合制备一尾端有羟基团的聚醋酸乙烯大分子单体，用凝胶渗透色谱法（ｇ．ｐ．ｃ．）和＾１Ｈ核磁共振（＾１Ｈｎ．ｍ．ｒ．）分光镜测定聚合度、聚合度分布指数和ＰＶＡｃ大分子的官能度。用甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和苯乙烯（Ｓｔ）与ＰＶＡｃ大分子单体进行共聚，并设想在无其它副反应情况下正常地进行聚合。用ｇ．ｐ．ｃ测定其共聚情况。

聚乙烯-醋酸乙烯酯接枝聚乙二醇共聚物的合成及结构表征

研究了以聚乙烯-醋酸乙烯酯为主链化合物,利用威廉森(Williamson)合成法,在主链上接枝聚乙二醇,合成了一类新型的大分子表面改性剂。利用核磁共振氢谱和红外光谱,表征了聚乙烯-醋酸乙烯酯及合成的接枝共聚物的化学结构,讨论了实验条件对接枝产物大分子链结构的影响。

部分醇解聚乙烯醇接枝聚对二氧环己酮的合成与表征

制备了部分醇解的PVA(paPVA),将其与PDO在均相本体接枝聚合,通过对paPVA醇解度以及投料比的选择,得到了具有各种分子结构的接枝共聚物。通过一维核磁共振谱表征了聚合物的微观结构;采用TG、DSC等测试手段研究了接枝共聚物的热性能和结晶性能。

聚乙烯醇接枝聚三甲基烯丙基氯化铵的合成及表征

Ce4+-聚乙烯醇(PVA)氧化还原体系作引发剂,PVA与三甲基烯丙基氯化铵(TMA)接枝聚合,制备PVA接枝聚三甲基烯丙基氯化铵(PVA-g-PTMA)。研究了引发剂、TMA用量、反应温度和时间对接枝聚合的影响。该接枝聚合反应的接枝参数比较高,表明Ce4+-PVA对PVA与TMA接枝聚合是一个有效的引发体系。用红外光谱分析了PVA-g-PT-MA的结构,扫描电镜显示PVA-g-PTMA的微观结构较PVA明显改变。PVA-g-PTMA是一种新型高密度电荷聚阳离子电解质,将PVA-g-PTMA与PVA接枝聚丙烯酸钠(PVA-g-SPAA)自组装聚离子复合物膜,其初步用于95%乙醇(体积分数)脱水时,95℃分离因子α=1000～2500、渗透通量J=600g/m2.h～1500g/m2.h。

聚乙烯醇接枝聚异丁烯马来酸酐的合成及自组装

主要研究了以聚乙烯醇(PVA)为主链,聚异丁烯马来酸酐(PIBSA)为支链的两亲性接枝共聚物的制备及在溶液中的自组装行为。接枝共聚物由PIBSA和PVA1799通过酯化反应得到,改变投料比能得到不同接枝率的共聚物。以二甲基亚砜(DMSO)做共溶剂,水做选择性溶剂,室温下自组装得到了稳定的聚集体溶液。扫描电镜和透射电镜观察到聚集体形貌为球形,动态激光光散射表明粒径随接枝率、水含量和接枝共聚物初始浓度的变化而规律变化。

乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)的制备和表征

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基体树脂的热熔胶粘接强度较低,这主要是因为EVA的内聚强度较低及胶合表面极性单元较少。为解决这一问题,以EVA为基体,通过熔融接枝法将极性乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(VT2MES)接枝到EVA主链上,得到乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)。借助傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振波谱仪(NMR)对产物的分子链结构进行了表征。结果表明,VT2MES可接枝到EVA分子链上,其接枝率最高可达2.37%。通过流变和熔融指数测试表明接枝产物的内聚强度得到了提高。将EVA和EVA-g-VT2MES制成胶膜黏合钢片,对比EVA,EVA-g-VT2MES的剥离强度最大可提升75.21%,表明了在EVA分子链上熔融接枝VT2MES可以大幅提高EVA基体的粘接强度。

聚乙二醇(PEG)/聚乙烯醇(PVA)固-固相变材料受限非等温结晶动力学研究

采用接枝共聚法将具有相变特征的聚乙二醇（PEG）接枝到具有较高熔点的聚乙烯醇（PVA）主链上,得到系列性能稳定的PEG/PVA高分子固固相转变材料,利用DSC法对PEG受限状态下非等温结晶行为进行研究。结果表明,随着降温速率增大,峰值温度Tp向低温移动,半结晶时间t1/2逐渐减小,结晶速度G逐渐增大。接枝共聚体系Tp低于纯PEG4000,半结晶时间t1/2大于纯PEG4000。对于接枝共聚体系而言,接枝率对半结晶时间t1/2影响不大,共聚体系中的Avrami指数大多数在2-3之间,比等温结晶更加复杂。运用Jeziorny方法和莫志深方法比较适用于本体系非等温结晶动力学的研究。

化学接枝聚乙二醇单甲醚的氧化石墨烯/聚丙烯相变材料

在聚乙二醇单甲醚(MPEG)中引入具有三嗪环结构的2-氨基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(ADCT),将MPEG的-OH接枝在ADCT的三嗪环4、6位制备具有三嗪环结构的MPEG(ADMT),然后负载于载体材料氧化石墨烯(GO)得到定形相变材料(FSPCM),利用双螺杆挤出机将FSPCM与聚丙烯(PP)熔融共混,制备FSPCM质量比为5%、10%、15%的PP/FSPCM共混材料,并采用^(1)HNMR、FT-IR、DSC、热台测试等试验手段对ADMT、FSPCM、PP/FSPCM共混材料进行表征。研究结果表明:FSPCM结晶焓值为96.1J·g^(-1),在250℃下仍保留较好的定形效果。10%质量比的PP/FSPCM相变焓值为9.10J·g^(-1),焓值效率为60.7%。

聚乙二醇单甲醚接枝苯乙烯马来酸酐共聚物的合成

通过聚乙二醇单甲醚与苯乙烯马来酸酐共聚物的接枝反应,合成了以苯乙烯马来酸酐共聚物为主链的梳型表面活性剂(SMA-g-MPEG)。研究了催化剂用量、马来酸酐和聚乙二醇单甲醚摩尔比、反应时间等因素对梳型表面活性剂收率的影响。结果表明,当对甲苯磺酸催化剂的用量为反应物总质量的4%、聚乙二醇单甲醚和马来酸酐的摩尔比为3∶4、反应时间为8 h时,可以制备出优化的梳型表面活性剂,其收率为36.5%。产品由红外光谱和核磁共振谱进行表征。优化梳型表面活性剂的临界胶束浓度为1.24 g/L,最低表面张力为34.2 mN/m,显示出较高的表面活性。

聚乙二醇单甲醚(MPEG)/聚乙烯醇(PVA)高分子固-固相变材料的合成与性能

The soluble poly(vinyl alcohol)-g-poly(ethylene glycol) monomethyl ether(PVA-g-MPEG) graft copolymer was prepared by two-step synthesis. The structure of the PVA-g-MPEG was characterized by 1H NMR. The phase change and crystallization behavior were analyzed by DSC and POM. The phase change behavior presented solid-to-solid state; the phase transition process was reversible. Compared with pure MPEG, the phase change temperature and enthalpy of graft copolymer declined because of the addition of PVA. Due to the intermolecular interaction and chemical bond, the crystalline shape of the graft copolymer was changed.

聚乙二醇/聚乙烯醇固-固相变材料等温结晶动力学及熔融行为研究

采用接枝共聚法将聚乙二醇(PEG)接枝到聚乙烯醇(PVA)主链上,得到了系列性能稳定的PEG/PVA高分子固固相转变材料,利用DSC法对PEG在受限状态下等温结晶及结晶后的熔融行为进行了研究。结果表明:PEG和共聚体系的Avrami指数n在2左右,说明结晶生长方式是二维生长,速率常数Z随温度升高而减小,样品的成核属非均相依热成核方式。结晶后的等温熔融行为表明PEG出现熔融双峰,共聚体系只显示一个与PEG低温峰相对应的吸收峰,该峰的高温侧出现肩峰,且随Tc升高而变得明显。

聚乙烯丙烯酸与聚(2-乙基-2-噁唑啉)接枝共聚物的合成及表征

选用聚乙烯 丙烯酸 (EAA)为接枝母体 ,首先摸索出 2 乙基 2 唑啉阳离子开环聚合的规律 ,得到高转化率端基为活性离子的聚 ( 2 乙基 2 唑啉 ) (PEOX) ,再与EAA羟基侧基进行接枝反应 ,考察了开环聚合条件及接枝反应条件对接枝率的影响 ,在一定的条件下得到了接枝率 >2 5%的聚乙烯 丙烯酸与聚 ( 2 乙基 2 唑啉 )的接枝共聚物 (EAA g PEOX) .该接枝物用于聚对苯二甲酸丁二醇酯 /聚丙烯 (PBT/PP)共混体系中作相容剂 ,可提高两者的相容性 .

壳聚糖-聚乙二醇接枝共聚物的合成与表征

用1,1'羰基二咪唑活化MPEG法制备活化MPEG,再用活化MPEG与壳聚糖上的伯氨基反应,两步法合成了壳聚糖-聚乙二醇接枝共聚物。用FT-IR、1H-NMR对共聚物的结构进行了表征,分别用重量法、间接法及1H-NMR测定了接枝率约为11%,符合经典隐形纳米粒材料的PEG含量。用X-射线衍射及DSC证明了聚合物的结晶度有所增强,有望作为隐形纳米粒的载体材料使用。为长循环及实体瘤给药系统研究提供新的载体奠定了基础。

聚丙烯酸接枝聚氧乙烯共聚物的合成、表征及分散性能

以壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)和甲基丙烯酰氯(MAC)反应合成了壬基酚聚氧乙烯大单体(NPEO-MA),将其与丙烯酸沉淀共聚得到了一系列的聚丙烯酸接枝共聚物PAA-g-NPEO。用红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)、凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振(1H-NMR)等方法对产物进行了表征,探讨了所设计结构的接枝共聚物在丙烯酰胺分散聚合体系中的稳定机理。