聚乙烯醇接枝聚三甲基烯丙基氯化铵的合成及表征

Ce4+-聚乙烯醇(PVA)氧化还原体系作引发剂,PVA与三甲基烯丙基氯化铵(TMA)接枝聚合,制备PVA接枝聚三甲基烯丙基氯化铵(PVA-g-PTMA)。研究了引发剂、TMA用量、反应温度和时间对接枝聚合的影响。该接枝聚合反应的接枝参数比较高,表明Ce4+-PVA对PVA与TMA接枝聚合是一个有效的引发体系。用红外光谱分析了PVA-g-PT-MA的结构,扫描电镜显示PVA-g-PTMA的微观结构较PVA明显改变。PVA-g-PTMA是一种新型高密度电荷聚阳离子电解质,将PVA-g-PTMA与PVA接枝聚丙烯酸钠(PVA-g-SPAA)自组装聚离子复合物膜,其初步用于95%乙醇(体积分数)脱水时,95℃分离因子α=1000～2500、渗透通量J=600g/m2.h～1500g/m2.h。

接枝共聚法制备聚乙二醇(PEG)/聚乙烯醇(PVA)高分子固-固相变材料性能研究

用接枝共聚法将具有相变特征的聚乙二醇 (PEG)接枝到具有较高熔点的聚乙烯醇 (PVA)主链上 ,得到了系列性能稳定的 PEG/PVA高分子固 -固相转变材料 ,用 DSC,WAXD和 POM对其相变行为及形态结构进行了研究 .结果表明 ,该材料呈现出可逆的固 -固相转变特性 ;其结晶峰值温度和相变焓比纯 PEG低 ,接枝率对相变温度和归一化相变焓影响不大 ;接枝率只影响结晶与熔融行为 ,不影响结晶结构 .

Ce(Ⅳ)盐引发丙烯酰胺在聚乙烯醇微球表面接枝聚合的研究

以硫酸铈铵为引发剂,采用水溶液聚合体系,在酸性介质中实施了丙烯酰胺(AM)在聚乙烯醇交联微球(CPVA)表面的接枝聚合,制备了接枝微粒CPVA-g-PAM,重点研究了各种因素对接枝聚合的影响规律,探讨了铈盐引发接枝聚合的机理.实验结果表明,在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,在含有大量羟基的CPVA微球表面会产生自由基,顺利地实现丙烯酰胺的自由基接枝聚合反应.PAM的接枝度首先取决于水介质中硫酸的浓度,接枝度随硫酸浓度的增大呈现先增大后减小的变化规律,当H+离子浓度为0.36mol/L时,PAM的接枝度最高,酸浓度对接枝度的影响反映了铈盐引发接枝聚合的微观机理.引发剂Ce4+盐的浓度过大,将会促进氧化终止过程,降低接枝度,适宜的Ce4+盐浓度为5.98×10-3mol/L.在接枝聚合过程中,单体丙烯酰胺浓度和反应温度也会对接枝聚合产生影响.在本研究所确定的适宜条件下,可制得PAM接枝度为27.13g/100g的接枝微粒CPVA-g-PAM.

接枝改性聚乙烯醇的合成及性能评价

聚乙烯醇(PVA)作为油井水泥降失水剂,适用温度较低(<120℃),难以满足高温固井的需求。以PVA1788、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和交联剂乙二醛等为原料,合成了一种油井水泥降失水剂接枝改性聚乙烯醇(PVA-1)。室内试验评价了添加降失水剂PVA-1的水泥浆的耐温性能、流变性能、稠化性能、抗压强度和防气窜性能等。试验结果表明,加有降失水剂PVA-1的水泥浆API失水量可以控制在50mL以下,抗温能力接近150℃;加有PVA-1的水泥浆稠化时间稍有延长,抗压强度不降低,抗析水能力增强;其与分散剂DZS和缓凝剂DZH的配伍性良好,还能提高水泥浆的防气窜能力。综合分析认为,合成的PVA-1能够满足150℃以下高温固井的需求。

聚乙烯醇纤维辐射接枝丙烯腈的研究

利用６０Ｃｏ－γ射线预辐照接枝法，研究了聚乙烯醇（ＰＶＡ）纤维与丙烯腈（ＡＮ）在水中的接枝共聚反应。讨论了预辐照剂量、反应时间和接枝液组成对接枝率的影响，用ＦＴ－ＩＲ对接枝共聚物进行了表征，用ＴＧ研究了接枝纤维的热性能。结果表明，接枝率随预辐照剂量和反应时间的增加而增加，接枝纤维具有较高的热稳定性。

聚乙烯醇与氨基酸接枝共聚物的合成及光谱研究

本文致力于氨基酸类高分子药物的合成、表征。研究目的是研制一种氨基酸类高分子药物用于临床治疗 ;研究方法是将氨基酸与选定的高分子化合物进行高分子化学反应 ,联结到高分子链上 ;研究结果是合成了聚乙烯醇与氨基酸 (甘氨酸、丙氨酸 )的共聚物 ,用红外光谱、核磁共振谱对共聚物进行了分析和表征 ,并通过谱图对氨基酸的转化率进行了讨论 ,结果证明产物符号要求 ,且甘氨酸比丙氨酸的转化率高。

聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚物的制备及其性能研究

研究了以硝酸铈铵作引发剂、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺作交联剂制备聚乙烯醇-丙烯酰胺接枝共聚型吸水树脂的方法,运用正交设计法,找出了影响产品吸水量和吸湿量诸因素的排列次序和各自的最佳条件,红外光谱测试分析表明反应生成了接枝共聚物,所得产品吸蒸馏水能力为1200倍左右,95%RH下的吸湿量为1.6倍左右。

聚乙烯醇缩丁醛接枝改性物的制备及热分解动力学

利用邻苯二甲酸酐对聚乙烯醇缩丁醛(PVB)进行接枝改性,制备了聚乙烯醇缩丁醛接枝改性物(WPVB)。用红外、核磁氢谱对WPVB进行了表征,采用多重扫描速率法Flynn-Wall-Ozawa(FWO)积分法、Kissinger和Starink微分法对WPVB第一步分解的热分解性能进行研究,计算出其热分解表观活化能E、指前因子A。

乳液聚合中单体醋酸乙烯酯与保护胶体聚乙烯醇的接枝反应研究

研究了以聚乙烯醇为保护胶体的醋酸乙烯乳液聚合中,聚乙烯醇与单体的接枝反应。探讨了引发剂用量、聚合反应温度、保护胶体聚合度等因素对接枝反应的影响。

磷酸酯酰氯表面接枝聚乙烯醇的阻燃改性研究

研究 (β-氯乙基 )磷酸酯酰氯 [A](Cl CH2 CH2 OPOCl2 )以三氯甲烷溶液为介质 ,通过脱 HCl发生酯化反应对 PVA进行接枝。讨论了阻燃剂浓度、温度、时间、介质等条件对接枝效率的影响 ,温度降低 ,接枝率减小 ,低于 5 0℃时接枝不明显 ;阻燃剂浓度增大 ,反应时间延长或引入助溶剂 ,接枝率提高。热分析研究和剩炭的扫描电镜图分析说明阻燃剂促进 PVA的热降解及交联 ,形成致密的剩炭 。

聚乙烯醇接枝微粒对黄酮类物质的吸附特性

以硅胶表面接枝有聚乙烯醇(PVA)的接枝微粒PVA/SiO2为固体吸附剂,对槲皮素和芦丁2种黄酮类化合物进行了吸附研究,结果表明,由于接枝微粒PVA/SiO2表面含有高密度的羟基,使得该接枝微粒与黄酮类化合物分子之间可形成多位点的常规氢键和π型氢键,溶剂的竞争吸附对黄酮化合物的吸附容量产生很大的影响.以弱极性的1,2-二氯乙烷(DCE)为溶剂时,几乎不存在溶剂的竞争吸附,槲皮素和芦丁具有最高的吸附容量,分别为0.32 mmol/g(96 mg/g)和0.23 mmol/g(140 mg/g);而在质子溶剂乙醇中,强烈的溶剂竞争吸附使两者的吸附容量降至0.22 mmol/g(65 mg/g)和0.14 mmol/g(87 mg/g).升高温度会减弱氢键作用,甚至使氢键断裂,导致吸附容量减小.质子溶剂中电解质的存在,对吸附作用产生负性影响.功能微粒PVA/SiO2对黄酮类化合物的吸附为放热过程,且为焓驱动的吸附过程.

预辐照聚乙烯醇纤维与N,N’-亚甲基双丙烯酸酰胺的接枝、交联

在缓冲溶液和亚铁离子存在下 ,辐照后的聚乙烯醇 ( PVA)纤维和 N ,N -亚甲基双丙烯酸酰胺 ( N ,N -MBAA)发生接枝、交联反应 .研究了单体浓度、单体和聚合物质量比、亚铁离子浓度、p H值、温度、时间对接枝率的影响 .结果表明 ,适合于提高 PVA纤维的耐热软化点的接枝率为 1 5 %～ 2 0 % ,较佳的工艺条件为 :亚铁离子浓度为 0 .0 0 1 mol/L ,单体浓度大于 2 .5 g/d L,单体和聚合物的质量比 ( m ( N ,N -MBAA) /m( PVA) )大于 0 .4 ,p H值 3.4 ,接枝温度 80℃ ,接枝反应时间 1 5～ 30 min.

聚丁二烯胶乳接枝聚乙烯醇的制备与表征

采用乳液接枝的方法,以四乙烯五胺(TEPA)和过氧化氢叔丁醇(t-BHP)为引发剂,将聚乙烯醇(PVA)接枝到聚丁二烯胶乳(PBL)粒子上,制备出聚丁二烯接枝聚乙烯醇(PBL-g-PVA)。采用称量法测定接枝率,并用红外光谱、激光粒度仪和透射电镜分析PBL-g-PVA的结构、粒子粒径和形貌。结果表明,接枝率随PVA的用量增加而增大、反应温度的升高先增加后减小、反应时间的延长先增加而后保持不变;红外光谱谱图显示出PBL-g-PVA有PVA特征吸收且相应峰面积随接枝率的增加而增大;激光粒度仪结果显示平均粒径增加且多分散系数变大;透射电镜观测到PBL-g-PVA粒子呈核壳结构。

Ce(Ⅳ)盐引发丙烯腈在交联聚乙烯醇微球表面的接枝聚合

以戊二醛为交联剂,在反相悬浮体系中采用直接交联反应成球的方法,制备了聚乙烯醇(PVA)。以硫酸铈铵为引发剂,在酸性溶液聚合体系中实施了丙烯腈(AN)在交联微球CPVA表面的接枝聚合,制备了接枝微粒CPVA-g-PAN,考察了主要因素对交联成球反应与接枝聚合的影响规律。实验结果表明,在一定的搅拌速度下,分散剂用量及油水两相比是影响交联微球CPVA的主要因素。在Ce(Ⅳ)盐的氧化作用下,在含有大量羟基的CPVA微球表面会产生自由基,顺利地实现丙烯腈的自由基接枝聚合反应。反应温度、铈盐浓度和H+离子浓度是影响接枝聚合反应的主要因素。在适宜条件下,可制得PAN接枝度为27 g/100 g的接枝微球CPVA-g-PAN。

聚乙烯醇接枝改性阳离子丙烯酸树脂的力学性能和耐水性

在引发剂过硫酸钾和少量助溶剂异丙醇的作用下,以聚乙烯醇(PVA)为分散剂,乙二醛为交联剂,苯乙烯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵为主要单体,采用无皂乳液聚合法制备了出PVA接枝改性阳离子丙烯酸树脂,并用该树脂制备了一系列乳胶膜。考察了分散剂、交联剂和助溶剂的用量对乳胶膜力学性能和耐水性能的影响。实验结果表明,当w(PVA)=8.0%、w(乙二醛)=3.5%、w(异丙醇)=0.5%时,乳胶膜的拉伸强度为8.520MPa,断裂伸长率超过40%,水接触角为92.5°。示差扫描量热测定结果显示,乳胶膜的玻璃化转变温度为90.3℃;热重分析结果表明,乳胶膜的起始分解温度在150℃以上。

以聚乙烯醇接枝玉米淀粉为主剂的API胶粘剂

介绍了一种不含甲醛的聚乙烯醇接枝玉米淀粉胶粘剂的合成方法,探讨了改性机理,对聚乙烯醇与玉米淀粉的配比、次氯酸钠的用量、过硫酸钾的用量等影响胶粘剂性能的因素,以及主剂与交联剂PAPI的配比进行了讨论,该胶粘剂可代替脲醛树脂作为木材、胶合板用胶粘剂。

在交联聚乙烯醇微球表面接枝聚合甲基丙烯酸及接枝微球对含氮代谢及药物分子吸附特性的初探

交联聚乙烯醇(CPVA)微球是一种生物相容性聚合物微球,利用其表面大量的羟基,与铈盐构成氧化还原引发体系,实现了甲基丙烯酸(MAA)的表面引发接枝聚合,制备了接枝微球CPVA-g-PMAA。采用红外光谱(FT-IR)法、扫描电子显微镜(SEM)及zeta电位测定等法,对接枝微球的化学结构及物理化学特性进行了表征。初步考察了接枝微球CPVA-g-PMAA对代谢分子肌酐(Cr)及药物分子5-氟尿嘧啶(5-FU)的吸附性能,分析了吸附机理。实验结果表明,较大的pH值范围内,接枝微球CPVA-g-PMAA的zeta电位为绝对值较大的负值,即其表面携带高密度的负电荷。受静电相互作用的驱动,接枝微球CP-VA-g-PMAA对含N的Cr及5-FU分子表现出很强的吸附能力。

聚乙烯醇接枝阳离子聚丙烯酸酯的无皂乳液聚合及表征

以聚乙烯醇(PVA)为分散剂,丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)、甲基丙烯酸(MAA)、丙烯酸十八酯(ODA)为原料,采用无皂乳液聚合方法合成了聚乙烯醇接枝阳离子聚丙烯酸酯多元无皂乳液。对聚合物的结构、组成及性质进行了表征,研究了共聚物乳液的粒径及分布、黏度、流变性和涂膜力学性质。结果表明,聚乙烯醇接枝阳离子聚丙烯酸酯无皂乳液平均粒径为140.9 nm,粒径分布在120 nm^160 nm,黏度为10.2 mPa.s左右,涂膜拉伸强度可达5.3 MPa。

1-十六醇接枝聚乙烯醇共聚物的合成及性能研究

利用接枝共聚法将具有储热功能的1-十六醇(C16OH)与异氰酸酯(TDI)反应,再与聚乙烯醇反应制备1-十六醇接枝聚乙烯醇共聚物(PVA-g-C16OH)。通过傅立叶变换红外光谱分析(FT-IR)、差示扫描量热分析(DSC)、热重分析(TG)和X射线衍射分析(XRD)对共聚物结构、相转变行为、热稳定性和结晶性能进行了研究。结果表明,PVA-g-C16OH共聚物是一种性能稳定的高分子固-固相转变材料,呈现出明显地吸放热特性。PVA-g-C16OH共聚物热稳定性能明显提高,并且共聚物可在300℃以下使用。对比自由状态的长链C16OH分子,由于受限侧链C16OH分子构象规整排列受阻和有序堆砌完整性下降,从而导致PVA-g-C16OH共聚物的相变温度和热焓值有所降低,进而影响其结晶结构的完整性。

部分醇解聚乙烯醇接枝聚对二氧环己酮的合成与表征

制备了部分醇解的PVA(paPVA),将其与PDO在均相本体接枝聚合,通过对paPVA醇解度以及投料比的选择,得到了具有各种分子结构的接枝共聚物。通过一维核磁共振谱表征了聚合物的微观结构;采用TG、DSC等测试手段研究了接枝共聚物的热性能和结晶性能。