聚乳酸聚氨酯嵌段预聚体增韧PLA/TPU共混物

合成聚乳酸聚氨酯嵌段共聚物预聚体(PLA-b-PUP),以其作为聚乳酸(PLA)和热塑性聚氨酯(TPU)的活性相容剂,通过原位反应增容制备PLA/TPU/PLA-b-PUP超韧共混物.通过拉伸试验、冲击试验、SEM、FTIR、DSC和TGA研究共混物的力学性能、热性能和增韧机理.结果表明,PLA-b-PUP中的异氰酸酯基团与PLA和TPU上的活性基团发生反应,显著改善了PLA/TPU共混物两相界面的相容性.随着PLA-b-PUP的加入量增加,共混物中PLA的玻璃化转变温度和相对结晶度逐渐降低,当PLA-b-PUP的质量分数为PLA/TPU共混物的4%时,共混材料的断裂伸长率和缺口冲击强度分别达到无相容剂时的8.12和2.73倍,表现出良好的增容增韧效果.添加PLA-b-PUP后,共混物的初始分解温度有所降低,但最快分解温度有所提高.

有机硅—聚氨酯嵌段共聚物合成结构及性能的研究——(1)有机硅预聚体的合成

合成了一系列低分子α,ω-二羟基二甲基硅氧烷齐聚物及1,3-二(3-羟丙基)四甲基二硅氧烷.鉴定了预聚体的结构,选择了最佳合成方法.

聚氨酯预聚体改性聚乳酸/木粉复合材料的制备及表征

通过共混挤出法制备聚氨酯预聚体(PUP)改性的聚乳酸/木粉(PLA/WF)复合材料,并对复合材料进行力学性能测试、动态热机械分析、接触角测量以及断面扫描电镜分析。力学性能分析表明:当PUP用量(以PLA和WF的质量计)为20%时,复合材料断裂弯曲应变和冲击强度分别为5.78%和18.3 k J/m2,较未改性的复合材料分别提高了209%和123%,PUP显示出较好的增韧效果。动态热机械分析表明:随着PUP用量的增加,复合材料中PUP相和PLA相的玻璃化转变温度均有所下降,并且储能模量显著降低,材料韧性得到改善。PUP的加入可显著提高复合材料对水的接触角,材料疏水性能得到改善。当PUP用量为25%时,接触角达83.7°,较未增韧复合材料接触角(66.6°)提高25.7%。拉伸断面的扫描电镜分析表明:添加PUP的复合材料断面有更多的木粉被拉出且空穴变多,断面更为不平整,呈现韧性断裂的特征。

由A_2－B_2型预聚体缩聚合成嵌段共聚物的理论分析

提出了一条缩聚合成嵌段共聚物较易控制的途径，并应用高分子化学中的Ａ２－Ｂ２反应的分布函数对反应体系的组成进行了理论分析。重点讨论了等摩尔比投料时的情况。本文还对不同配比的情况进行了一般讨论。

聚氨酯预聚体增容PLA/TPU复合材料的制备与性能

以聚乳酸(PLA)、热塑性聚氨酯(TPU)和聚氨酯预聚体(PUP)为原料,通过原位反应制备了一系列聚乳酸/热塑性聚氨酯(PLA/TPU)复合材料,并详细分析了PUP对PLA/TPU复合材料的反应原理、力学性能、断面形貌及结晶性能的影响。结果表明:随着PUP的加入,复合材料的拉伸样条出现明显的屈服和缩颈现象,当PUP含量为15%时,试样的断裂伸长率提升了382%,冲击强度是未加PUP试样的2. 1倍,拉伸强度轻微下降,另外,FTIR和SEM分析结果表明,PUP中NCO基团与PLA中末端羟基或羧基的反应显著改善了PLA和TPU共混物的相容性。结晶测试表明,PLA/TPU复合材料比纯PLA的结晶速率和晶体的完善程度都高。

有机硅／醇酸嵌段共聚物清漆

用醇解法制成的羟基封端醇酸预聚体与以水解法或异官能团法制成的有机硅预聚体进行缩聚反应合成嵌段共聚物。以嵌段共聚物为基本材料制成清漆，用国标方法测试证明：这种清漆综合性能优良；在保持醇酸树脂清漆诸多优良性能的基础上，大幅度提高了其耐热、耐大气老化和抗水介质腐蚀等性能。这是一类具有推广应用价值的新型清漆。

嵌段聚氨酯-酰亚胺热性能和动态力学性能

聚氨酯（PU）是目前合成材料中十分重要的品种，具有可发泡性、高弹性、耐磨性、高黏接性以及极好的绝缘性能，被广泛的应用在航天、电子、生物等领域作为胶黏剂、灌封剂、阻尼减震材料和生物高分子材料等。利用酸酐与聚氨酯预聚体的聚合反应合成了一系列的含有均苯四酸二酰亚胺结构的聚氨酯-酰亚胺（PUI），着重研究了均苯四酸二酰亚胺结构对共聚物的热性能和动态力学性能的影响。

α,ω-双(γ-氨基丙基)聚二甲基二苯基硅氧烷预聚体的合成研究

通过八甲基环四硅氧烷、六苯基环三硅氧烷和１，３双（γ氨基丙基）四甲基二硅氧烷在硅醇钾催化下的开环共聚合，合成了α，ω双（γ氨基丙基）聚二甲基二苯基硅氧烷预聚体，并用ＵＶ、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＧＰＣ对其化学结构和一些性质进行了表征和测定．

铸型尼龙6嵌段共聚合改性的研究

研究了阴离子引发己内酰胺与聚合物活性剂的嵌段共聚合．聚丁二烯或聚醚作为预聚体软段引入到聚酰胺主链上，以改善铸型尼龙产品抗冲击性能及低温韧性，探讨了预聚体链的长短及用量对嵌段共聚物性能的影响，得出了有意义的结论．

双螺杆反应器法制备高相对分子质量聚乳酸共聚物的研究

采用熔融缩聚法合成一定相对分子质量的聚乳酸(PLA),然后通过双螺杆反应挤出机与聚己内酯多元醇(PCL)的聚氨酯预聚体进行熔体扩链,制备聚乳酸共聚物。研究了熔体扩链产物的相对分子质量、形态结构、热性能和力学性能。结果表明,双螺杆反应挤出制备聚乳酸共聚物是可行的,熔体扩链后产物的相对分子质量有大幅度提高,产物是热塑性的,并且比釜式反应混合效果好。

可降解聚氨酯海绵的制备及体外降解性能研究

采用两步法合成了可降解聚氨酯海绵。经过反复纯化有效去除嵌段预聚体合成反应以及聚氨酯合成反应中可能存在的有害副产物以及残留单体,有效提高海绵的应用安全性。对合成得到的聚氨酯海绵进行了红外、孔隙率、吸水率及压缩强度的测试,并且对可降解聚氨酯海绵在生理盐水、PBS缓冲溶液、人工模拟体液以及人工血清四种介质中的降解行为进行了研究,发现其在生理盐水中的降解速度最慢,在PBS缓冲液中的降解速度最快,同时也发现聚氨酯海绵的降解对不同介质的pH值影响也不同。此项研究提供了一种简便可控的可降解聚氨酯海绵的合成方法,并且通过降解实验为其应用推广提供有力支持。

我国成功制备出电活性三嵌段乃至多嵌段共聚物

据报道,中国科学院长春应用化学研究所高分子物理和化学国家重点实验室陈学思课题组与美国Drexel大学合作创新性地将电活性苯胺五聚体与可生物降解高分子聚乳酸有机结合,成功地制备出具有显著促进神经细胞分化的电活性三嵌段共聚物。

含叔胺基聚氨酯的微相分离结构

一、引言含叔胺基聚氨酯(简称NPU)是指主链上具有一定数量叔胺基团的聚氨酯材料。1970年Dieterich等人在“聚氨酯离子聚合物——一种新的嵌段聚合物”一文中介绍了NPU的合成和一些有趣的性质。

光固化聚氨酯-环氧树脂互穿网络聚合物的研究——活性稀释剂的影响

本文以聚氯酯(PU)和环氧树脂(EPOX)为两个网络组成,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为活性稀释剂,在紫外光照射下合成了互穿网络聚合物的系列样品。研究结果表明:在IPN体系中,PU网络组成的重量百分比不低于50%(wt),而EPOX和MMA的百分重量比不宜高于25%(wt),样品的力学强度与活性稀释剂的百分重最之间的关系存在一个最佳值。

布洛芬/sPEG-b-PLLA嵌段共聚物微球的制备及其体外释药的研究

以L-乳酸、季戊四醇、聚乙二醇和星型聚乙二醇为原料,采用直接熔融缩聚法分别合成了线形聚L-乳酸(PLLA)、四臂星型聚L-乳酸(sPLLA)、线形聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物(PEG-b-PLLA)和四臂星型聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物(sPEG-b-PLLA),并用FT-IR、凝胶渗透色谱(GPC)和1H NMR确认了产物的结构。以上述4种聚合物为基材,布洛芬(IBU)为模型药物,采用溶剂挥发法制备了IBU/PLLA载药微球、IBU/sPLLA载药微球、IBU/PEG-b-PLLA载药微球和IBU/sPEG-b-PLLA载药微球,采用正交试验设计对载药工艺进行优化,研究了具有不同结构和组成、以聚乳酸为基础的系列可降解聚合物的载药特性及其载药微球的体外释药特性。结果显示,与IBU/PLLA及IBU/PEG-b-PLLA相比,IBU/sPLLA和IBU/sPEG-b-PLLA微球的药物包封率略高;聚乳酸的星型化以及与星型聚乙二醇进行嵌段聚合,均促进了聚合物基体的溶蚀,有利于改善载药微球的早期突释,使药物的释放更为平稳;4种载药微球的释药曲线均符合一级方程,其释药机制为non-Fickian扩散,即药物扩散和聚合物骨架降解的协同作用。

V_E醋酸酯两亲性嵌段共聚物纳米分散液的制备

采用自乳化溶剂蒸发法制备负载VE醋酸酯(VEA)的聚乙二醇单甲醚-b-聚乳酸两亲性二嵌段共聚物纳米分散液(PMV)。采用紫外分光光度计和激光粒度仪等方法测定PMV纳米粒的载药量、粒径和粒径分布以及VEA的包封率,并对PMV的体外释放进行了初步研究。实验结果表明,PMV纳米粒的平均粒径小于300 nm,制备方法、有机溶剂的性质、VEA的投药量、分散体系的浓度等对PMV的影响较大;PMV的体外释放无突释现象,14h的累积释放量大于79%。本研究为开发VEA新型给药系统提供了实验依据。

冬凌草甲素嵌段共聚物胶束的制备与表征

目的:以聚乙二醇单甲醚-聚乳酸(PEDLA)制备冬凌草甲素(ORI)嵌段共聚物胶束,并对其进行体外释放研究。方法:采用熔融开环聚合法合成了PEDLA嵌段共聚物,采用溶剂扩散法制备ORI胶束,并对制得的ORI胶束的粒径、Zeta电位、载药量、包封率和体外释放进行了研究。结果:制得的ORI胶束的平均粒径为(136.7±1.54)nm,Zeta电位为(-18.9±0.79)mv,载药量为(5.19±0.06)%,包封率为(73.9±0.6)%。体外释放研究发现,ORI胶束体外释药过程近似符合Higuchi释药模型:Q=8.2197t1/2+12.439(r=0.9911)。结论:采用溶剂扩散法制备ORI胶束方法简单,重现性好,其体外释放显示出一定的缓释效果。

GF增强PLA复合材料的界面设计及性能研究

从复合材料的界面设计出发,分别采用聚醚型聚氨酯(PUR)预聚体和硅烷偶联剂KH-560来处理玻璃纤维(GF),制备了相应的GF增强聚乳酸(PLA)复合材料,对其界面及力学性能进行研究。结果表明,经聚醚型PUR预聚体处理过的GF能显著提高PLA的缺口冲击强度,当GF质量分数为20%时,复合材料的缺口冲击强度和拉伸强度分别比纯PLA提高111.9%和51.9%;扫描电子显微镜表明,经聚醚型PUR预聚体处理过的GF与PLA基体形成了良好的柔性界面层,相比于硅烷偶联剂处理后的刚性粘接界面,这种柔性界面能有效改善PLA的脆性。

angiopep-2修饰的载FITC标记的神经毒素纳米粒的制备及体外释放研究

为制备angiopep-2修饰的载异硫氰酸荧光素(FITC)标记的神经毒素纳米粒(ANG-NPs/FITC-NT),该实验以一定比例m PEG-PLA和ANG-PEG-PLA为载体,以异硫氰酸荧光素标记的神经毒素(FITC-NT)为药物,采用复乳/溶剂挥发法制备纳米粒。以粒径和包封率为综合指标,考察不同超声功率和超声时间组合对工艺的影响;采用透析法研究其在PBS缓冲液(p H7. 4,6. 5)中的体外释药特性。结果表明制备的ANG-NPs/FITC-NT,最佳工艺为超声功率90 W、超声时间30 s;透射电镜下可见纳米粒外形良好,平均粒径(123. 9±0. 5) nm,Zeta电位(-10. 5±0. 5) m V,包封率(68. 1±0. 4)%,载药量(0. 82±0. 01)%;在PBS缓冲液(p H 7. 4,6. 5)中的体外释药行为均符合Ritger-Peppas方程,分别为ln Q=0. 508 8lnt-2. 285 0,r=0. 961 5(p H7. 4)及ln Q=0. 449 9lnt-1. 855 3,r=0. 970 3(p H 6. 5)。实验结果证明复乳/溶剂挥发法制备的纳米粒,包封率较高,粒径均匀,具有体外缓释特性,可能会成为NT脑内递药的良好载体。

PLGA-PEG多孔载药微球的制备及超声波对其释药行为的影响研究

目的:以伊文思蓝为被包封物制备聚乳酸(LA)-羟基乙酸(GA)-聚乙二醇(PEG)嵌段共聚物(PLGA-PEG,PLGE)多孔载药微球,并研究超声波对药物体外释放的影响。方法:以LA-GA-PEG(63.00∶27.50∶9.50,m/m/m)为原料制备PLGE;以二氯甲烷为有机相,采用复乳法制备PLGE包封的伊文思蓝多孔载药微球。采用扫描电子显微镜对载药微球的形态进行观察;采用紫外分光光度法测定伊文思蓝的载药量和包封率;考察低频率(20 k Hz,40 W)超声波对其药物累积释放度的影响。结果:所制备的多孔载药微球成球规整,彼此不粘连,表面孔隙均匀,载药量为0.38%,包封率为89.92%;15 min时的累积释放度在超声和未超声条件下分别为2.76、0.91μg/mg。结论:PLGE可用作微球药物的载体,低频率超声波可促进微球内药物的释放。