聚2,6-二甲基苯醚树脂分子量分布及其与冲击强度关系的研究

本工作建立了室温下用凝胶色谱法(GPC)测定聚2,6-二甲基苯醚(PPO)树脂分子量、分子量分布的方法。淋洗剂不采用文献申报道的毒性较大者,也不在较高柱温下进行,而采用甲苯(或氯仿)在室温下测定。对样品在甲苯中溶解温度、浓度和稳定性等都进行了系统研究,找到了最优化条件。GPC数据结合改性PPO(MPPO)产品性能测定结果,经仔细分析找到了影响MPPO产品质量的一个重要因素是PPO树脂中低分子量部分含量。它与产品冲击强度有明显的依赖关系。提出了一个从CPC谱图确定低分子量部分含量的方法。

水介质中2,6-二甲基苯酚氧化聚合制聚苯醚

研究了全水介质中2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中聚合物粒子粒径随反应时间的变化,结果发现DMP在全水介质中的氧化聚合属于沉淀聚合,可分为齐聚物沉析成核、一次聚并、二次聚并3个阶段。DMP氧化聚合过程中引入溶胀剂苯乙烯,可提高PPO的相对分子质量,这是由于苯乙烯的引入能增加聚合物粒子相内预聚物分子链的活动性,促进聚合物粒子相内的后氧化聚合。

少量甲苯存在下2,6-二甲基苯酚在水介质中的氧化聚合

研究了甲苯对水介质中合成的聚2,6-二甲基-1,4-苯醚(PPO)分子量及聚合物粒子形态的影响。研究发现,2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合过程中引入一定量甲苯后,可显著提高PPO的分子量。采用差示扫描量热仪测定了PPO/甲苯混合物的玻璃化温度,发现PPO/甲苯混合物的玻璃化温度随甲苯用量的增加而降低,其与甲苯用量的关系符合Fox方程。关联了PPO分子量与PPO/甲苯混合物的玻璃化温度的关系,结果显示玻璃化温度对PPO分子量起重要作用,这可能是由于在搅拌作用下甲苯能够溶胀聚合物粒子,降低其玻璃化温度,导致预聚物分子链的活动性增加,促进预聚物的后氧化聚合。采用透射电镜研究了水介质中合成的聚合物粒子形态,发现加入甲苯后聚合物最终粒子呈紧密的鹅卵石形,甲苯使初级粒子融合在一起,初级粒子的轮廓模糊甚至消失。

水介质中2,6-二甲基苯酚的氧化偶合聚合

聚2,6-二甲基苯醚(PPO)是重要的工程塑料,一般采用在有机溶剂中使2,6-二甲基苯酚(DMP)氧化聚合的方法合成,这就需要溶剂回收装置和防爆反应器,且污染环境。从绿色化学观点出发,以水作为反应介质,不仅对环境友好,而且PPO不溶于水,容易分离。近年来,一些学者研究了在油/水两相或全水介质中使DMP氧化聚合合成PPO的新方法。本文主要综述了该方法的研究进展,包括DMP氧化聚合的机理,油/水两相或水介质中对聚合速率、氧化偶合选择性及PPO分子量等的影响因素。

4,4′-二甲氧基甲基二苯醚的性能、用途及合成工艺

4,4′-二甲氧基甲基二苯醚是国外开发的一种新型单体,其用途广泛。综述了该新型单体的性能、用途及各种可能的合成路线。

膦化聚2,6-二甲基1,4-苯醚负载钯催化剂的表征及其催化性能

报道了四种不同P/Pd摩尔比的膦化聚2,6-二甲基1,4-苯醚负载把催化剂的加氢和异构化性能;通过XPS、电镜和远红外对催化剂进行了表征;并考察了溶剂和温度对催化剂活性的影响.

铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应动力学研究

研究了各种条件下铜(Ⅱ)盐催化2,4,6—三溴间甲苯酚聚合反应的动力学.当[CuCl_2]<0.05mol/L时,r-(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6—三溴间甲苯酚][CH_3ONa][CuCl_2];当[CuCl_2>0.05mol/L时,γ=(k_1k_2)/(k-1)[2,4,6 —三溴间甲苯酚][CH_3ONa][0.10-[CuCl_2]);实验所得的速度方程式与铜(Ⅱ) —酚氧配合物中间体形成机理相一致.决定反应速度步骤为2,4,6—三溴间甲苯酚钠与铜(Ⅱ)盐配合物的反应,并且由实验求得了反应速度常数及反应的活化能.