阴离子聚合法合成PMMA-b-PMTFPS嵌段共聚物

以含缩醛官能团的有机锂为引发剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)与含氟硅氧烷单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3′,3′,3′-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)阴离子嵌段共聚,获得了窄分子量分布的聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚[甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷](PMMA-b-PMTFPS)嵌段共聚物,并用GPC,1H NMR,FTIR和DSC对嵌段共聚物进行了表征.研究结果表明,在THF中利用PMMA-OLi对F3进行阴离子开环聚合时,单体F3浓度的选择对提高嵌段共聚物产率至关重要.

ABA型三嵌段聚有机硅氧烷的合成

用八甲基环四硅氧烷 (D4)、八苯基环四硅氧烷 (P4)、1,3,5 ,7-四甲基 - 1,3,5 ,7-四乙烯基环四硅氧烷 (V4)作为单体 ,N ,N -二甲基甲酰胺 (DMF)作促进剂 ,氢氧化锂作引发剂 ,采用活性聚合方法 ,分 3次加料 ,相继形成了二甲基 -甲基乙烯基聚硅氧烷 (A)、二甲基 -二苯基 -甲基乙烯基聚硅氧烷 (B) ,合成了ABA型三嵌段聚有机硅氧烷 ,并对其结构进行了表征。结果表明 ,此反应为嵌段聚合 。

不饱和PDMS-PCL嵌段共聚物的合成及其在不饱和聚酯树脂中的应用

采用端羟基聚二甲基硅氧烷、ε-己内酯、顺丁烯二酸酐合成了不饱和的PDMS-PCL嵌段共聚物(MSPCL),并研究了其在不饱和聚酯树脂中的应用。研究结果表明,加入5%的MSPCL20能够使不饱和聚酯树脂的表面张力从37.62mN/m降至23.33mN/m,浇铸体的对水接触角从77.9°提高至102.5°。采用MSPCL20改性的不饱和聚酯树脂制作的实体面材制品具有极低的吸水率及优异的抗污性。

PDMS-b-PPO共聚物膜的组分比对其微观结构及传质特性的影响

通过羟氨缩合法合成了一系列不同比例"软-硬"段的PDMS-b-PPO共聚物,利用1 HNMR测定组分比,采用溶剂挥发法将其制备成膜并用于乙醇/水的渗透汽化分离,考察了PDMS-b-PPO共聚物的组分比对小分子在膜中溶解扩散性及膜微观结构的影响.利用接触角法测定了PDMS-b-PPO膜的溶解度参数,采用比重法计算了乙醇和水分子在膜中的相互作用参数及扩散系数,并通过AFM和EDS等手段对膜的微观结构进行表征.结果表明,PDMSb-PPO膜具有微相分离的特征结构,随着膜中PDMS浓度的增加,膜的微相分离结构更加明显,乙醇在膜中的溶解和扩散能力明显增强.

聚氨酯改性聚硅氧烷的制备与应用

以摩尔质量较大的端羟基聚二甲基硅氧烷(107硅橡胶)为软段、液化改性二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯为硬段,空气中的水分为交联剂制备了聚硅氧烷-聚氨酯(PDMS-PU)共聚物。采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)对材料的结构进行分析,并测试了材料的固化性能、力学性能、水解性能以及耐油性能。结果表明,随着107硅橡胶含量的增加,PDMS-PU共聚物的拉伸强度先增后减,拉断伸长率逐渐下降;共聚物的力学性能随着固化时间的增加先增后减;经改性后,PDMS-PU的耐油性能大大提高了,随着107硅橡胶含量的增加,共聚物的耐油性明显下降。当107硅橡胶质量分数为80%,固化温度为20℃时,共聚物17 h后完全固化,固化后拉伸强度为0.8 MPa,拉断伸长率为75%,此时共聚物耐油性较好。

聚硅氧烷嵌段共聚物中微相分离的计算机模拟

通过RIS Metropolis Monte-Carlo方法建立了PDMS、PDPS以及嵌段共聚物PDMS/PDPS的模型,并用COMPASS力场和智能最小化方法对模型进行了能量最小化计算。采用共混相图、红外光谱和X射线的方法研究了PDMS/PDPS嵌段共聚物的微相结构,结果表明PDMS和PDPS存在微相分离现象；在PDMS/PDPS共聚物结构中,稳定的螺旋结构在与具有无规线团结构的PDMS共聚后,受到部分破坏,形成了新的无规线团区,具有特定的微相结构。

影响甲基嵌段室温硫化硅橡胶硫化时间的主要因素

讨论了影响甲基嵌段室温硫化硅橡胶硫化时间的主要因素,如:乙氧基与硅羟基的量之比,甲基三乙氧基硅烷低聚物的pH值、铁离子的含量,以及温度、湿度和催化剂的用量等;并介绍了预防和控制这些影响因素的方法。

氢键作用构建含硅嵌段共聚物超分子复合物及其自组装行为研究

通过聚二甲基硅氧烷-b-聚(2-乙烯基吡啶)(PDMS-b-P2VP,DV)与4-羟基偶氮苯(Azo)之间的氢键相互作用,构建了具有光响应的含硅嵌段共聚物(DV(Azo)x)超分子复合体系,研究了该复合体系的自组装行为.利用溶液共混法制备了具有不同4-羟基偶氮苯含量的超分子嵌段共聚物.通过傅里叶红外光谱(FTIR)、示差扫描量热仪(DSC)、小角X射线散射(SAXS)和透射电镜(TEM)等研究了小分子与共聚物之间的相互作用以及小分子含量对该复合体系自组装结构的影响规律.实验结果表明4-羟基偶氮苯与PDMS-b-P2VP中吡啶基团之间能有效形成氢键.Azo的加入会降低P2VP的玻璃化转变温度,提高P2VP嵌段的体积分数,从而导致复合物自组装结构发生层状到六方柱状再到体心立方结构的转变.而当Azo摩尔比>0.5时,Azo自身聚集比较严重,相分离结构变得无序.后续研究将关注偶氮苯分子构象变化调控薄膜态自组装结构取向行为.

白炭黑补强硅橡胶的红外光谱模拟

通过计算机模拟,研究了硅橡胶生胶聚二苯基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷嵌段共聚物、填料气相法白炭黑及气相法白炭黑补强硅橡胶的红外(IR)光谱,通过IR光谱峰位、强度的计算及振动模式的归属分析,确定构型中的官能团和结构;模拟得到的IR光谱主要峰位和强度的计算结果与实验数据非常接近,为实验分析鉴别和确认化学构成提供了参考和依据。

两亲性杂化Janus颗粒增容MVQ/TPU

甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)和热塑性聚氨酯(TPU)共混是开发高强度和具有化学稳定性生物医用弹性体的有效途径。然而,MVQ相和TPU相彼此不相容,且界面粘合极弱。为提高这两相的粘合力,北京化工大学田明团队将聚二甲基硅氧烷(PDMS)和TPU分子链分别接枝到二氧化硅(SiO_(2))@聚二乙烯基苯(PDVB)粒子的两侧,合成了两亲性杂化粒子(PU-SiO_(2)@PDVB-PDMS),形成了具有两亲性刷的Janus粒子增容剂,该增容剂可以通过界面上相似的分子链缠结来提高界面附着力。与传统的聚二甲基硅氧烷-聚丁二烯-聚氨酯三嵌段共聚物增容剂相比,用这种Janus粒子增容的MVQ/TPU共混物优化了相尺寸和界面稳定性,即使在180℃下退火后也非常稳定,仅添加1%(质量分数)的增容剂,分散相的平均尺寸急剧减小约3.5倍。与MVQ/TPU共混物相比,含PU-SiO_(2)@PDVB-PDMS的MVQ/TPU共混物的伸长率从487%显著提高到644%。这种两亲性的杂化Janus粒子将为实现MVQ与其它不相容聚合物的共混开辟了新的可能性。

自清洁涂料

201412037含有机抗菌剂的抗菌性能良好的自清洁复合塑料膜：JP2014-181207[日本专利公开]/日本：Kumagai, Takuya等（Toray Advanced Film Co., Ltd.）.-2014.09.29.-25页.-2013/56118（2013.03.19）； IPC A01N25/10 题述塑料膜具有良好的抗菌性和自清洁性，适用于手机、电脑等电子产品显示屏保护膜的制备。该复合塑料膜由基材和自清洁聚合物涂层构成。其中聚合物涂层的厚度为10～50μm，含有有机抗菌剂（相对分子质量≤2000）。在温度为20℃、相对湿度为50%的条件下，涂层自清洁时间（即污痕消失时间）≤20 s。例如，将 Placcel 308（聚己酸内酯三醇）与Takenate D 170N （环己二异氰酸异氰脲酸酯）、四乙氧基硅烷共聚物、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸-2-羟乙酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/VPS0501（聚二甲基硅氧烷系聚合引发剂）嵌段共聚物、二碘对甲基砜等组分混合，然后将其涂覆于PET 薄膜上，加热烘烤，制得的涂层厚度为20μm，具有自清洁性能，污痕消失时间为2 s，且对葡萄球菌和大肠杆菌具有优异的抗菌效果。