聚亚甲基-b-聚苯乙烯(PM-b-PS)有序多孔膜的制备及表征

通过呼吸图法(BF)用含有聚烯烃段的嵌段共聚物聚亚甲基-b-聚苯乙烯(PM-b-PS)制备有序多孔膜。本文考察了嵌段聚合物不同嵌段分子量的大小以及相对湿度对多孔膜形貌的影响。随着PS嵌段的分子量增大,有序多孔膜的平均孔径从1.4μm逐渐增加到2.5μm。在相对湿度为70%和80%下制备出的多孔膜平均孔径分别为1.6μm和2.1μm。

活性正离子聚合制备聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物

以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/TiCl4/质子捕捉剂(DtBP)为引发剂体系,引发异丁烯聚合,随后加入1,1-二(4-甲基苯基)乙烯作为封端剂稳定末端碳正离子,再引入四异丙醇钛(Ti(OiPr)4),降低Lewis酸性,继续引发α-甲基苯乙烯聚合,实现活性正离子聚合制备聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物.考察了α-甲基苯乙烯聚合时间对单体转化率、产物的dn/dc值、分子量及其分布的影响以及四异丙醇钛对聚合速率的影响.并通过体积排斥色谱法/紫外检测器/示差折光指数/多角激光光散射、1H-NMR以及DSC以对产物进行表征.实验结果表明,嵌段共聚物分子量分布窄(MWD≤1.2),单体转化率与分子量呈线性关系,聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,具有活性聚合的特征.Ti(OiPr)4能有效稳定活性中心,降低聚合速率.聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物的DSC测试发现明显的两个Tg,表明存在微相分离结构.

聚苯乙烯-b-聚丙烯酸/聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯二元胶束的杂化作用

用光散射技术和透射电镜研究了聚苯乙烯 -b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯胶束和聚苯乙烯 -b-聚丙烯酸胶束在水中的相互作用 .结果表明 ,壳层带有氨基和羟基的聚苯乙烯 -b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯胶束和壳层带有羧基的聚苯乙烯 -b-聚丙烯酸胶束在水中可以通过胶束之间的链交换形成壳层结构致密的杂化胶束 ,温度的升高有助于胶束之间链交换的进行 。

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

聚(苯乙烯-b-2-甲基-2-噁唑啉)嵌段共聚物的合成

The halogen-terminated polymers （PS—X） were obtained by living free radical polymerization. Through the end-group transformation action of AgClO4, poly（styrene-b-2-methyl-2-oxazoline） block copolymer [P（s-b-Me-OXZ）] was synthesized by transforming the living free radical polymerization into ring-opening polymerization of 2-methyl-2-oxazoline.The obtained copolymers were characterized by SEC, IR and 1H NMR. The suitable polymerization conditions for block copolymer synthesis were studied.

利用呋喃/马来酰亚胺Diels-Alder反应实现聚甲基丙烯酸丁酯/聚苯乙烯合金相容

利用呋喃和马来酰亚胺之间的可逆Diels-Alder反应,对不相容的聚甲基丙烯酸正丁酯(Poly(n-butyl methacrylate),PBMA)/聚苯乙烯(Polystyrene,PS)合金进行了增容研究。首先,通过原子转移自由基聚合(ATRP)共聚合成侧基含呋喃基团的聚甲基丙烯酸正丁酯(P(BMA-co-FMA)),并通过后反应改性合成侧基含马来酰亚胺基团的聚苯乙烯(MPS),然后利用呋喃和马来酰亚胺基团之间的Diels-Alder反应促使该共混物中两种高分子的相容性得到明显改善,本实验通过核磁共振波谱仪(NMR)表征验证了功能化高分子及其共混物中的Diels-Alder反应,并通过透射电子显微镜观测相分离结构变化和差示扫描量热法测定相变温度证明了相容性的明显改善。共混物可以进行热塑性加工,且其相形态和力学性能可以通过控制反应时间予以调节,三点弯曲试验发现随着反应时间的延长共混物逐渐由韧性材料向脆性材料转变。

聚苯乙烯-b-聚硅氧烷-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物的合成及表征

采用乙烯基封端的聚 (二甲基硅氧烷 )与溴化氢反应制得末端含有C Br的双官能聚 (二甲基硅氧烷 ) ,以此聚 (二甲基硅氧烷 )大分子为引发剂 ,CuCl为催化剂 ,4 ,4′ 二 (5 壬基 ) 2 ,2′ 联吡啶为配体 ,通过原子转移自由基聚合法 ,制得分子量和结构可控的聚苯乙烯 b 聚硅氧烷 b 聚苯乙烯 (PSt b PDMS b PSt)共聚物 .

双[N,O]配体合镍配合物/甲基铝氧烷催化降冰片烯与苯乙烯的均聚和共聚

研究了新型双[N,O]配体合镍配合物双[水杨醛(对硝基苯)亚胺]合镍/甲基铝氧烷体系催化降冰片烯(NBE)和苯乙烯(St)的均聚和共聚的催化性能,考察了聚合温度、Al与Ni摩尔比对催化活性和均聚物相对分子质量的影响;考察了单体投料比对NBE和St共聚性能的影响。实验结果表明,NBE和St在较高温度(50℃)均聚时的催化活性分别为105g/(mol·h)和106g/(mol·0.5h);NBE与St共聚时的催化活性高达105g/(mol·h)。

阳离子苯乙烯-马来酰亚胺共聚物应用于造纸湿部的性能研究

该文研究了新型的阳离子苯乙烯-马来酰亚胺(SMA酰亚胺)树脂用于造纸湿部的性能。实验用质量分数为15%的损纸浆、质量分数为20%的脱墨废纸浆和质量分数为65%的热磨机械浆(TMP)进行抄片,测定手抄片中添加新树脂后的掉毛掉粉、施胶度、强度和白度。实验发现,当SMA酰亚胺树脂作为凝结剂用于化学废纸浆和预热法木片磨木浆(TMP)时,纸浆滤水性非常好,与添加聚二烯丙基二甲基氯化铵的效果相当;浆中细小纤维和填料有着高的留着率,研究还发现,新树脂可以明显改善纸张的湿强度、耐破度、撕裂度和掉毛掉粉,并显著提高纸张白度。甲基化的苯乙烯-马来酸酐酰亚胺树脂(SMAIQ)具有广泛的适用性。SMA酰亚胺树脂的特性很大程度依赖于其疏水性(苯乙烯含量)和电荷密度。

c-CD/PDA@SF复合纤维膜吸附亚甲基蓝性能研究

采用静电纺丝技术制备了聚苯乙烯/聚偏氟乙烯静电纺丝纤维(SF),通过黏附在SF上的聚多巴胺(PDA)涂层,将羧基化β环糊精(c-CD)键合至SF表面,制备了功能化c-CD/PDA@SF复合纤维膜。对复合纤维膜的结构及形貌进行了表征,并考察了其吸附性能。结果表明:用PDA及c-CD功能化后,c-CD/PDA@SF复合纤维直径和表面粗糙度都有所增加,对亚甲基蓝的吸附能力提升,吸附过程符合伪二阶动力学模型。当亚甲基蓝溶液的pH值为9.0时,复合纤维膜对亚甲基蓝的最大移除率达96%。此外,随着循环使用次数增加,复合纤维膜的吸附能力下降,但对亚甲基蓝的移除率仍达80%以上。

PS-b-PDMS-b-PS三嵌段共聚物改性环氧树脂的研究

将聚苯乙烯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(PS-b-PDMS-b-PS)与环氧树脂共混制备出一种疏水性环氧涂层。研究了PS-b-PDMS-b-PS的添加量对涂膜的表面性能、柔韧性、耐化学介质稳定性等性能的影响。研究表明:加入少量PS-b-PDMS-b-PS就能显著改善涂膜的表面性能,赋予涂膜疏水性,当PS-b-PDMS-b-PS添加量为10%(质量分数,下同)时,涂膜比纯的环氧树脂固化涂膜接触角提高了39.8°。随着PS-b-PDMS-b-PS添加量的增加,涂膜的柔韧性也得到明显改善,且涂膜仍具有良好的耐化学介质稳定性。

结构可控PBMA-b-PSt嵌段共聚物的合成及结构表征

原子转移自由基聚合 (ATRP)方法是一种新发展起来的可控 /“活性”自由基聚合方法 ,在合成结构可控共聚物过程中具有广泛应用 .采用二步加料方式的ATRP方法合成了一系列具有可控结构的PBMA b PSt嵌段共聚物 ,聚合物的分子量分布小于 1 5 ,分子量可简单地通过改变反应投料单体 /引发剂比及控制单体转化率得到调控 ,同时对嵌段共聚物的结构进行了IR ,1H NMR ,GPC ,DSC表征 ,确证了其结构 .结果表明 ,所合成的嵌段共聚物具有PBMA b PSt─X和PSt b

PBMA-b-PSt磺化嵌段离聚体在DMF溶液中的聚集行为

采用激基缔合物荧光光谱法研究了轻度磺化聚甲基丙烯酸丁酯 -b -聚苯乙烯 (PBMA -b -PSt)嵌段离聚体在极性溶剂N ,N_二甲基甲酰胺 (DMF)溶液中的聚集行为;发现嵌段离聚体的磺化度和浓度强烈影响溶液中聚合物链的聚集态结构 ,不同的磺化度样品具有不同的临界聚集浓度 ;随磺化度增加 ,聚合物链缠绕密集 ,形成具有多苯环的聚集体 ,而且当磺化度为摩尔分数x=3.59 %时 ,荧光发射光谱最大发射峰波长出现最大红移 ,临界聚集浓度最低 ,说明最容易形成多苯环聚集体 ,该磺化点可以认为是磺化聚甲基丙烯酸丁酯 -b

PMMA-b-PS基凝胶聚合物电解质的性能

通过原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成了含刚性聚苯乙烯(PS)链段的聚(甲基丙烯酸甲酯-b-苯乙烯)嵌段共聚物(PMMA-b-PS)。用红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析了该共聚物的化学结构、分子量及其分布。结果表明:PMMA-b-PS的数均分子量为2.69×105,分子量分布为1.53。以合成的PMMA-b-PS为基体,通过溶液浇铸法制备凝胶聚合物电解质(GPE)薄膜,研究了其电导率。PMMA-b-PS质量分数为40%的GPE具有较好的成膜性和导电性,室温下其电导率为8.82×10-5S/cm;热失重分析表明,该GPE在质量损失5%时的热分解温度为139°C,比相应的纯PMMA基GPE高49°C。

苯乙烯马来酸酐共聚物酰亚胺化聚硅氧烷的研究

利用氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷(AEAPS)与苯乙烯马来酸酐共聚物(SMA)的酰亚胺反应,得到软硬段结合的有机硅聚合物。使用FT-IR对产物结构进行了表征,利用TG分析研究了产物的耐热性,考察了产物作为涂料应用时的耐腐蚀性和其他性能。结果表明:酰亚胺化产物的最快失重温度在696℃左右,作为涂料使用时该产物的阻抗值比传统的环氧有机硅涂料大2～3个数量级,且涂层同时具备良好的硬度和柔韧性。

表面无序亚微米结构高效扩散膜

提出了表面无序亚微米结构高雾度和高透光率扩散膜的制备方法。通过模板复制法,基于硅锥模板和阳极氧化铝模板制备了具有表面无序亚微米结构的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和聚苯乙烯(PS)薄膜。结果表明,表面无序亚微米结构可以显著增加薄膜的雾度。结构的形貌和尺寸对薄膜光扩散性能有重要影响,其中利用锥径650nm的硅锥模板得到的具有表面无序亚微米孔结构的PDMS薄膜的雾度达到92%,透光率为90.9%,有效散射系数为83.7%;同一模板制备的PS薄膜的雾度达到97.9%,透光率为85%,有效散射系数为83.2%;这二种微结构薄膜都可用作高效扩散膜。结果表明:利用硅锥模板制备这种高效扩散膜,工艺简单、成本低,对聚合物材料没有选择性,有望实现高性能扩散膜的大规模生产。

PS-b-PDMS/环氧树脂制备疏水性环氧涂层的性能

用共混法将聚苯乙烯-b-聚二甲基硅氧烷(PS-b-PDMS)嵌段共聚物与环氧树脂E-44复合制备了一种疏水性环氧涂层。研究了PS-b-PDMS的用量对涂层力学性能、表面性能及耐化学腐蚀性的影响。结果表明,随着共聚物用量的增加,涂层的冲击强度及柔韧性明显提高,表面能显著降低,接触角明显增大,当PS-b-PDMS用量为E-44的7%(质量分数)时,冲击强度和柔韧性分别为50kg.cm和0.5mm,表面能为13.8mN/m,对水接触角增大至115.9°,具有优异的疏水性及耐化学腐蚀性。

ATRP法制备两亲性嵌段共聚物的研究

以α 溴代丙酸乙酯 (EPN Br)为引发剂、氯化亚铜 (CuCl)和联二吡啶 (bpy)组成的混合体系为催化剂 ,引发苯乙烯聚合 ,得到了端基为卤原子的单分散聚苯乙烯 (PS X)预聚体 .以此PS X为大分子引发剂、CuCl和N ,N ,N′ ,N″ ,N″ 五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) bpy的混合体系为催化剂 ,引发N ,N 二甲基丙烯酰胺(DMAA)聚合 ,得到了分子量分布较窄的聚苯乙烯 b 聚N ,N 二甲基丙烯酰胺 (PS b PDMAA)两亲性嵌段共聚物 .考察了大分子引发剂的分子质量、聚合介质及配位剂等对聚合过程的影响 .并用GPC、IR、1 H NMR等对产物进行了表征 .研究结果表明 ,该聚合反应体系符合原子转移自由基聚合的特征 .

一种248nm光刻胶成膜树脂的合成及相关性能研究

通过自由基共聚合,制备了前驱体共聚物聚对特丁氧酰氧基苯乙烯-共-N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺甲基丙烯酸酯,该共聚物可以通过热解而部分脱除酚羟基上的保护基,得到目标共聚物聚对羟基苯乙烯-共-N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺甲基丙烯酸酯-共-对特丁氧酰氧基苯乙烯.通过对具有合适分子量的目标共聚物的有机溶剂溶解性、热性能、成膜性、抗干蚀刻能力和在248nm处光学吸收(为0.212μm-1)性能进行研究,表明该聚合物能满足248nm光刻胶成膜树脂的要求;此外,目标共聚物还具有酸致脱保性能.具有合适分子量和脱保率的目标共聚物,通过对其酸解留膜率的测试,推测其可能满足248nm光刻胶的曝光显影工艺过程.