热成型耐热性聚交酯托盘

NatureWorks LLC公司介绍了一种生产耐热性能高的结晶聚交酯托盘技术。这种技术是在80～155oC加热无定形聚交酯片材达到聚交酯的结晶临界水平，然后在加热温度不超过聚交酯玻璃化温度或结晶温度的模具中成型聚交酯片材。这个成型原理类似于可结晶聚对苯二甲酸乙二醇酯的，但不需要热模和更长的循环周期。可结晶聚交酯片材生产工艺也适用于生产聚交酯发泡片材。

聚左旋丙交酯板内固定联合颌间牵引钉外固定治疗颌骨骨折效果观察及对炎性因子、颞颌关节功能的影响

目的探究聚左旋丙交酯板内固定联合颌间牵引钉外固定治疗颌骨骨折的效果及对炎性因子、颞颌关节功能的影响。方法选取2020年7月-2022年7月收治的113例颌骨骨折,将其中57例采用聚左旋丙交酯板内固定联合颌间牵引钉外固定治疗者作为研究组,56例采用微型钛板内固定联合颌间牵引钉外固定治疗者作为对照组。比较2组治疗效果、骨折愈合时间、术后并发症发生情况,以及手术前后口腔功能、血清炎性因子水平、骨痂评分、生活质量、颞颌关节评分。结果2组治疗优良率比较差异无统计学意义(P>0.05)。2组术后6个月固定情况、咀嚼功能、舒适度、口腔美观评分较术前明显提高,且研究组术后6个月舒适度评分较对照组高(P<0.05,P<0.01)。2组术后3个月血清C反应蛋白、肿瘤坏死因子-α、白细胞介素-6水平较术前明显降低,且研究组较对照组低(P<0.05,P<0.01)。研究组骨折愈合时间较对照组短,术后1、2、3个月骨痂评分较对照组高(P<0.01)。2组术后3、6个月口腔健康影响程度量表(OHIP-14)评分、颞颌关节评分均较术前明显降低,且研究组术后3个月OHIP-14评分、颞颌关节评分较对照组低(P<0.05,P<0.01)。研究组术后并发症发生率低于对照组(P<0.05)。结论聚左旋丙交酯板内固定联合颌间牵引钉外固定治疗颌骨骨折,能获得与微型钛板内固定联合颌间牵引钉外固定相近的治疗效果,且能下调术后血清炎性因子水平,有利于促进术后颞颌关节功能恢复、降低术后并发症发生率。

高分子量聚DL-丙交酯的合成及热降解

研究了聚 DL-丙交酯 ( PDL L A)的合成及热降解性能 .发现影响聚合物分子量的关键因素是单体的重结晶、引发剂的浓度以及安瓿瓶在封管时的干燥和真空度 .采用 DSC、TGA分析了PDL L A的玻璃化转变和热分解 .PDLL A是热不稳定聚合物 ,影响其热稳定性的主要因素是残留单体、催化剂和低聚物的含量 ,将聚合物溶解沉淀处理可以延缓其热解速度 。

聚DL-丙交酯/羟基磷灰石(PDLLA/HA)复合材料——Ⅱ:硅烷偶联剂处理羟基磷灰石表面的作用研究

采用硅烷偶联剂 (A- 174)对羟基磷灰石 (HA)表面进行处理 ,XPS分析表明 ,偶联剂在羟基磷灰石表面形成多层结构 ,并生成稳定的化学键 O- P- Si。将经偶联剂处理的 HA微粉与聚 DL-丙交酯 (PDL L A)复合 ,所制备的复合材料力学强度与处理前相比得到明显提高。SEM显示 ,经处理后的 HA微粒在 PDL L A基质中分散均匀 ,两者结合紧密。本文作者认为 ,加强复合材料的界面相互作用和提高填充质在基质中的分散度是提高复合材料力学强度的有效途径。

生物可吸收高强度固态压缩聚丙交酯的降解特征和强度维持

用特殊的加热压缩方法固态压缩法 (solid statecompression ,SC)加工左旋聚丙交酯 (poly L lac tide ,PLLA) ,获得高强度SC PLLA(弯曲强度 2 5 0Mpa,剪切强度 190Mpa)。将SC PLLA棒 (3.2mm× 30mm) ,置于PBS液或植入兔的皮下和股骨内 ,定期观察粘均分子量、结晶度、扫描电镜 (SEM )形态和机械性能 (弯曲强度和剪切强度 ) ,研究该材料的降解特征和强度特性 ,以评价其作为矫形外科骨固定装置材料的价值。结果表明 ,各组分子量在前 12周下降迅速 ,其后缓慢下降 ,至 72周时 ,各组分子量降解 98%以上 ;结晶度则与此相反 ,12周内上升迅速 ,36周达最大。SEM见SC PLLA降解前内部有大量排列整齐的纵向纤维 ,并随降解而破坏并出现孔隙。SC PLLA降解 2 4周后 ,各组的弯曲强度仍维持在 180MPa以上 ,剪切强度在 75MPa以上 ,都大于皮质骨强度 ,提示材料的强度维持时间满足一般的骨内固定要求。因此SC

生物可吸收高强度左旋聚丙交酯材料在体内的力学特征

目的：观察生物可吸收固态压缩法增强的、高强度左旋聚丙交酯(ｐｏｌｙ－Ｌ－ｌａｃｔｉｄｅ，ＰＬＬＡ)材料在体内的力学变化特征，评价其作为骨固定装置材料的价值。 方法：用特殊的加热压缩方法－固态压缩法（ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ ＳＣ）加工左旋聚丙交酯，得ＳＣ－ＰＬＬＡ试棒（３．２ｍｍ×３０ｍｍ），植入兔的皮下和股骨内，在长达４８周的降解时间里，观察材料的力学性能（弯曲强度和剪切强度）和扫描电镜（ＳＥＭ）下的微观形态。 结果：植入２４周后，各组ＳＣ－ＰＬＬＡ在体内的力学强度均可维持在弯曲强度１８０Ｍｐａ以上，剪切强度７５Ｍｐａ以上，它们都大于皮质骨强度。剪切强度的下降比弯曲强度快。ＳＥＭ见ＳＣ－ＰＬＬＡ降解前内部有大量排列整齐的纵向纤维，并随降解而破坏并出现孔隙。 结论：固态压缩法可获得高初始强度和维持强度的ＰＬＬＡ，满足一般的骨内固定要求。ＳＣ－ＰＬＬＡ是一种有前途的生物可吸收接骨材料。

聚左旋丙交酯可吸收材料在下颌骨骨折中的临床应用

目的探讨聚左旋丙交酯可吸收材料在下颌骨骨折中的应用。方法选取69例下颌骨骨折患者,按照固定方法不同分为实验组和对照组,实验组采用聚左旋丙交酯可吸收材料内固定,对照组采用传统钛板内固定系统。术后评价两组患者伤口恢复情况,血常规,评价咬合紊乱恢复情况及测定咀嚼效能等,实验组加做超声检查聚左旋丙交酯吸收情况。结果术后两组患者伤口愈合良好,大部分患者牙间关系恢复良好。两组患者骨折处均有骨痂形成,复诊查血结果未见异常。术后2周、1个月咀嚼效能测定,实验组低于对照组,差异具有统计学意义(P<0.01);术后3个月后,两组患者咀嚼效能差异无统计学意义(P>0.05)。术后超声可见聚左旋丙交酯接骨板缓慢吸收,1年后基本分解吸收完毕。结论聚左旋丙交酯可吸收接骨板材料骨折断端固定效果理想,组织相容性较好,术后患者无不良反应且在体内可自我降解,可以应用于下颌骨骨折内固定,值得临床推广。

低左旋度聚丙交酯的分子结构及体外降解行为研究

以辛酸亚锡为催化剂,135℃下低左旋度的l-丙交酯([a]_(Na)^(25)=—231°)开环聚合制备了低左旋度聚(l-丙交酯)[l-PLLA]([a]_(CHCl_3)^(25)=-119.7°),并用同核去偶~1H-NMR谱表征其分子链结构。用成纤模压法制备了该聚合物的棒材(φ=3.2mm)试样,研究了其在37℃的模拟体液(SBF)中的降解行为。结果表明,l-PLLA具有良好的力学性能,其初始弯曲强度(σ_b)、剪切强度(σ_s)以及弯曲模量(E_b)虽比聚(l-丙交酯)(PLLA)低,但均比聚(dl-丙交酯)(PDLLA)高得多,且材料表现出很好的韧性,呈非晶态,其分子量下降速率和失重速率都介于PLLA和PDLLA之间,可望是一种良好的骨折内固定材料。

辛酸镁催化L-丙交酯与ε-己内酯共聚及其共聚物结构与性能研究

以无毒性的辛酸镁为催化剂催化L-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物.首先用1H-NMR跟踪了共聚合单体转化率,显示L-LA聚合速率显著快于ε-CL.用13C-NMR分析共聚物微观结构和计算单体单元平均序列长度(LLLe和LCe),表明聚合过程中酯交换反应导致单元序列结构重新分布.随着反应进行,LLLe急剧下降而LCe逐渐增加后稍有降低,游程数逐渐增大,共聚物无规度提高.反应初期主要是一级酯交换反应,二级酯交换反应导致的CLC序列结构在反应后期才观察到.由Fineman-Ross法计算出L-丙交酯和ε-己内酯的竞聚率分别为rLA=23和rCL=0.22,表明在聚合反应初期L-LA单体优先插入聚合物增长链端,形成LL单元长嵌段结构.共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长.二级酯交换系数(TII[CLC])随ε-CL含量增加而增大.对于整个组成范围内,根据竞聚率计算的LLLr值始终要大于聚合产物的LLLe,而LCr计算值小于或接近LCe实验值.因此,共聚物单元序列分布随共聚物投料比和反应时间而改变,趋向于无规分布.以DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关.所有共聚物只有一个玻璃化转变温度Tg,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物.

聚DL-丙交酯/羟基磷灰石(PDLLA/HA)复合材料:(Ⅳ)HA表面处理及PDLLA界面作用研究

采用 3-甲基丙烯酸丙酯 -三甲氧基硅烷 (A- 174)、聚丙烯酸 (PAA)分别对羟基磷灰石 (HA)表面进行改性处理 ,通过溶液共混、取向模压成型技术制备出直径为 3.2 m m的聚 DL-丙交酯 (PDL L A) / HA复合棒材。上述方法由于增进了复合材料在界面的相互作用 ,从而引起复合材料玻璃化转变温度升高 。

静电纺丝制备聚丙交酯超细纤维

对溶液静电纺丝制备直径小于200 nm的超细聚D,L-丙交酯(PLA)纤维进行研究,以期获得与细胞外基质尺度相近的组织修复物.以扫描电镜观察纤维形貌,结果表明溶剂是决定PLA超细纤维形成的关键因素,与丙酮相比,N,N-二甲基甲酰胺是PLA静电纺丝较为理想的溶剂.在PLA溶液中加入有机盐三乙基苯氯化铵,可使溶液的电导率大大提高,从而导致PLA超细纤维直径从500 nm降低至100～200 nm.表面活性剂Span-80的加入并没有使PLA超细纤维变得更细,而是形成了带有珠状缺陷的纤维网.

高分子量六臂星型聚丙交酯的制备与降解性能

以D-山梨醇为核,辛酸亚锡为催化剂,高纯度的D,L-丙交酯(D,L-LA)为单体,通过阳离子开环聚合,得到了一系列六臂星型聚丙交酯(sPLA),产物结构通过红外光谱(FTIR)和核磁共振(1H NMR)表征。凝胶渗透色谱-激光散射联用技术(GPC-MALLS)测定聚合物分子量显示:通过控制D-山梨醇与D,L-LA的加料比,可达到有效调控产物分子量的目的;当D-山梨醇用量为0.02%时,产物数均分子量可达2.97×105;产物分子量分布较窄,约为1.1～1.2。在酸性、中性、碱性等缓冲液中的降解表明,sPLA的降解速率明显快于线型PLA。

生物吸收性内固定材料聚左旋丙交酯治疗老年颌骨骨折的效果

目的探讨生物吸收性内固定材料聚左旋丙交酯(PLLA)在老年颌骨骨折中的临床疗效。方法 107例老年颌骨骨折患者自愿行生物吸收性接骨材料PLLA(55例,PLLA组)和钛板(52例,对照组)内固定手术治疗颌骨骨折,对两组的疗效、主要观察指标和患者满意度进行对比,评价PLLA在老年颌骨骨折治疗中的临床疗效。结果 PLLA组疗效的优良率与患者满意度均好于对照组,且PLLA组术后3、6个月的张口度和术后6个月颞颌关节的改善情况均好于对照组(P<0.05)。结论 PLLA可很好地应用于老年颌骨骨折的内固定治疗,是目前老年人临床理想的固定材料。

聚(L-丙交酯-co-ε-己内酯)力学性能和降解性能研究

对聚(L-丙交酯-co-ε-己内酯)(PLCA)系列共聚物的力学性能及体外降解性能进行了系统的研究。研究表明:随着PLCA共聚物组分中己内酯含量的增加,其拉伸强度从61.80MPa下降到16.10MPa,断裂伸长率从21.83%增加到695.69%,且PLCA样品表现出不同的拉伸应变行为。PLCA共聚物组分中己内酯含量越高,降解速度越快。在体外降解过程中,样品自身缺陷、摩尔质量降低、结晶度变化等因素造成PLCA样品的拉伸强度产生了变化。断裂伸长率的减小表明PLCA样品在降解过程中是逐渐变脆的。

聚(DL-丙交酯-co-ε-己内酯)的合成、结构与性能研究

以辛酸镁为催化剂催化DL-丙交酯和ε-己内酯本体开环共聚合,制备了一系列不同单体配比的共聚物1。3CNMR分析了共聚物微观结构,计算各单元平均序列长度,表明两类酯交换反应存在使得单元序列结构重新分布,并趋向于无规化分布;共聚物组成显著影响单元序列长度,各序列长度随相应单体加入量增加而增长。DSC和XRD分析了共聚物热性能和结晶性,表明共聚物结晶性与单元序列长度密切相关。共聚物只观察到一个玻璃化转变温度,符合无规共聚物的Fox方程,说明所得共聚物为无规共聚物,或者说包含有相容性嵌段成分的共聚物。