聚类卟啉金属配合物

为模拟天然卟啉所具有的特殊生理活性,结构与性能各异的多种金属卟啉被合成并应用于许多领域。实际上,天然金属卟啉是在特定天然高分子-蛋白质营造的空穴中才能发挥其独特的性质,因此,类卟啉金属配合物的高分子化逐渐受到关注,并在载氧、催化、导电等领域取得重要成果。基于结合方式不同,高分子类卟啉金属配合物可分为高分子担载类卟啉金属配合物与聚类卟啉金属配合物。其中,后者以稳定的类卟啉环作为高分子链,不但使高分子骨架稳定,而且活性中心与类卟啉金属配合物之间有效间隔,同时活性中心相对密集,使其表现出较高的稳定性与活性。线形与平面型聚金属卟啉与金属酞菁表现出良好的导电性与催化活性;手性Salen席夫碱易于聚合得到线形或网状聚Salen席夫碱金属配合物,表现出较强的催化活性、高ee值和可循环性。异双核聚类卟啉金属配合物也表现出较强的催化活化分子氧性能。

金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物的分子内π-π相互作用（英文）

合成了以不同链长的烷氧基柔性链相连接的金属铂(Ⅱ)-卟啉二聚体配合物并对其热稳定性,光谱性质及电化学性质做了研究。在浓度由10-7mol·dm-3增大到10-3mol·dm-3的过程中将配体与配合物的紫外-可见吸收光谱与光致发光光谱做了对比,发现配体与配合物的吸收光谱随浓度变化未出现改变,但发射光谱显现出随浓度增大而产生红移现象。当烷氧基柔性链中碳原子数大于4时,C6与C10配合物无论是高浓度下的溶液与升华固体薄膜中的荧光发射光谱均比配体有明显的红移,而短链的配合物无此性质。

聚四苯基卟啉及其金属配合物的XPS研究

用XPS研究了聚四苯基卟啉及其18种金属化合物,证实了这些金属化合物为金属配合物.由π→π激发能,跃迁几率和N位移证明这些金属化合物是金属离子镶嵌在芳族大π体系共轭环中而成的金属配合物.初步表明这些金属配合物的稳定性随金属原子半径的增大而降低.

meso-四(对烷氧苯基)卟啉及其金属配合物的合成、表征及液晶性

合成了ｍｅｓｏ－四（对烷氧苯基）卟啉及其Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ，Ｐｂ金属配合物３８个，其中１４个为未见文献报道的新化合物，用无素分析，ＩＲ，ＵＶ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ对其进行了表征，确证了其结构，研究了官五个系列化合物的液晶性能，发现１６个化合物具有液晶性，探讨了烷氧基配位及配位金属离子对液晶性能的影响。

四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(对 -十二酰氧基 )苯基卟啉 (简称 TLPPH2 )及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和 Zn( )配合物 ,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 .用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果表明 ,锌配合物的液晶相变温度始于 -5 0 .6 7℃ ,相区宽度达 1 4 3℃ .

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TDPPH2 ]及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .测试并研究了配体及其配合物在 3 60 0～ 1 90 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对其主要谱带进行了经验归属 .

过渡金属离子为模板的卟啉过渡金属配合物的合成研究

系统研究了以过渡金属离子为模板的卟啉配合物的合成方法,探讨了金属离子加入的时间、加入方式,溶剂各组分配比,反应温度,反应时间等因素对反应的影响,得到最佳工艺参数:金属盐的加入最好在加入芳香醛和吡咯10～15min后,反应混合液的温度降到90℃以下,加入醋酸盐;混合溶剂配比为(2～5)∶(1～4)∶1;反应温度为120～145℃;反应时间为40～80min。并且利用该方法合成了34种金属卟啉配合物。利用元素分析,UV-Vis,IR,1HNMR对金属卟啉配合物的结构进行了表征,利用TG-DTA研究了它们的热稳定性,利用EPR研究了它们的顺磁性。结果表明:该方法操作简便,产物易于分离、提纯,产率由原来两步合成法的10%～25%提高到35.1%～48%。

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(IV)

合成了系列卟啉乙酸合锰配合物9个,其中6个为未见文献报道的新化合物.用UV,1HNMR,IR,MS,元素分析等表征确证了配合物的结构,总结了锰与卟啉类配体配合的IR,UV,1HNMR判据.采用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了该系列配合物的液晶性能,发现8个配合物具有液晶性.考察了烷氧基链长、配位金属离子和分子空间结构对液晶性能的影响.

同核双卟啉金属配合物的合成及其对细胞色素P450模拟

合成了Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ），Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）３种同核双卟啉金属配合物，用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、１Ｈ－核磁共振谱和顺磁共振谱等进行表征．研究了这些同核双卟啉金属配合物模拟细胞色素Ｐ４５０催化环己烷羟化作用，实验结果表明，同核双卟啉金属配合物具有较高的催化活性，其催化活性顺序为：Ｆｅ（Ⅲ）－Ｆｅ（Ⅲ）＞Ｍｎ（Ⅲ）－Ｍｎ（Ⅲ）＞Ｃｏ（Ⅱ）－Ｃｏ（Ⅱ）

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅱ)

合成了Ｚｎ、Ｐｂ两个系列卟啉金属配合物１２个，其中６个为未见文献报道的新化合物，用元素分析、ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ 确证了其结构。总结了Ｚｎ、Ｐｂ与卟啉类配体配合的ＩＲ、ＵＶ、＾１ＨＮＭＲ判据。研究了这两个系列化合物的液晶性能，发现９个化合物具有液晶性。

新型含羧基卟啉及其金属配合物的合成

合成了 5 -(间羰基苯甲酸 ) -氨基苯基 -10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉 (m-CPTPP)及其锌 ( )、铁 ( )、铜 ( )配合物 ,并通过质谱、元素分析、IR、UV -Vis、1 HNMR。

金属卟啉配合物超分子自组装

介绍了金属卟啉配合物超分子自组装的基本方法和电子给受体仿生超分子的研究；对金属卟啉配合物超分子自组装研究的发展方向进行了探讨。

四(对-羟基苯基)卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...

新型Salen-卟啉金属配合物催化剂的研究

以5-对氨基苯基-10,15,20-三苯基卟啉和水杨醛为原料,合成水杨醛缩氨基四苯基卟啉,分别加入Ni(NO3).26H2O和Mn(OAc)2.4H2O,经络合反应,合成了两个同时具有卟啉结构和Salen结构的配合物3a和3b,产率分别为75%和80%,各化合物均通过UV-Vis,IR,1HNMR,元素分析进行表征。将配合物3a和3b应用于环己烷的催化氧化,环己烷的转化率分别达到了8.25%和12.45%。

碘化银胶体上四苯基卟啉金属配合物的表面增强拉曼光谱研究

研究了四苯基卟啉金属配合物（ＭＴＰＰ，Ｍ＝Ａｇ，Ｍｇ，Ｃｕ，Ｐｄ）在ＡｇＩ胶体上的表面增强拉曼光谱（ＳＥＲＳ）。结果显示ＭｇＴＰＰ与基底发生金属交换生成ＡｇＴＰＰ，而在ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ上则未发现金属交换。除卟啉环的振动外，一些苯环振动带也被显著增强。在 １４００～ １６００ｃｍ－１范围，ＰｄＴＰＰ和ＣｕＴＰＰ的ＳＥＲＳ与ＡｇＴＰＰ有很大差别，可能反映了吸附分子在次甲基桥碳原子Ｃｍ附近立体构型的差异。

meso-四(对烷氧苯基)卟啉金属配合物的合成和性能研究(Ⅰ)

合成了Cu、Co两个系列卟啉金属配合物 17个 ,其中 8个新化合物未见文献报道 ,通过元素分析、IR、UV、1HNMR、MS对合成的化合物进行了表征 ,确证了其结构 .总结了Cu、Co与卟啉类配体配合的IR、UV、1HNMR判据 .研究了这两个系列化合物的液晶性能 ,发现

尾式金属卟啉配合物的研究(Ⅷ)对-苯并咪唑基尾式卟啉锰(Ⅲ)、钴(Ⅱ)配合物的合成及催化性质

利用溴代烷与硫醇间极易反应的特性，制备了８种尾端基团为苯并咪唑基的对－尾式卟啉锰（Ⅲ）、钴（Ⅱ）配合物并经元素分析、ＦＡＢ－ＭＳ、ＵＶ－ｖｉｓｉｂｌｅ、ＩＲ等谱进行了表征；研究了亚碘酰苯存在下尾式卟啉配合物对环己烷氧化的催化作用，初步探讨了催化反应机理．结果表明，尾式卟啉配合物具有比ＭｎＴＰＰＣｌ及ＣｏＴＰＰ较高的催化活性。

5-(2-羟基-1-萘醛-4-萘基亚胺)-10,15,20-三萘基卟啉及其金属配合物的合成与表征

合成了标题化合物,并与醋酸盐反应,得到了它的锌、铜、钴3种金属配合物。采用元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁、质谱等手段对该配体和配合物进行了表征。

水溶性不对称卟啉及其金属配合物合成及与DNA的作用

合成并表征了以三(4-N-甲基吡啶基)卟啉为母体,带有乙氧羰基甲氧基或羧基甲氧基侧链的水溶正电性卟啉及其金属配合物(M=Cu,Ni),并研究了它们与DNA的相互作用.卟啉对EB-DNA荧光猝灭研究表明:卟啉与DNA作用存在单一结合模式.EB荧光竞争法测得它们与DNA作用的结合常数介于3×105～3×106L@mol-1.电子吸收研究谱表明:DNA引起卟啉Soret带的不同程度的红移(≤9 nm)和减色(≤35%).卟啉及其金属配合物都引起DNA的熔点升高(≤2.5℃)和DNA粘度的略微下降.所有这些研究表明:这些带较长侧链的水溶性卟啉及其金属配合物与DNA作用不存在插入作用模式,只是在DNA的外部结合.