环保型充油丁苯橡胶SBR1739聚合反应速率的影响因素

以环保型充油丁苯橡胶SBR1739为研究目标,研究了在高苯乙烯(ST)含量条件下单体配比、相对分子质量调节剂用量、氧化-还原水平、乳化剂配比等对乳聚丁苯橡胶(ESBR)聚合反应速率的影响,制备了SBR1739样品。结果表明,增加ST含量,ESBR聚合反应速率明显提高;增加氧化-还原水平可以有效增加聚合反应速度。

不同聚合机理的聚合反应速率串讲

在《聚合反应工程》课程中,聚合反应速率直接影响聚合产物的平均聚合度,是课程的一个核心内容,在教材中占有重要地位。不同聚合反应机理所对应的聚合反应速率不同,但它们具有很强的关联性。文中以自由基聚合、离子聚合、配位聚合以及缩聚的聚合机理为主线,把不同聚合机理中的聚合反应速率这一重要知识点做了串讲;指出了不同聚合反应速率之间的相同之处和不同之处。旨在使学生对聚合反应速率能有一个系统的认识和把握。

微循环衰竭患者纤维蛋白单体聚合反应速率的研究

目的 :探讨微循环衰竭 (MCF)患者纤维蛋白单体聚合速率 (FM PV)的改变及其临床意义。方法 :采用蕲蛇毒诱导血浆纤维蛋白单体形成 ,于分光光度计上观察纤维蛋白原转变成纤维蛋白的时间过程并用微机分析图形。结果 :42例弥散性血管内凝血 (DIC)和其中13例伴发休克患者的FMPV检测结果显示 :DIC患者 ,特别是伴有休克患者的FMPV较正常对照组有明显的被抑制现象 ,同时DIC伴有休克者FMPV较DIC未伴休克组相对增强 ,凝血过度激活状况明显 ,治疗效果较差 ,死亡率高。结论 :MCF患者FMPV有明显的异常改变 ,其预后较差 ,FMPV检测对MCF病程进展、预后评价可能有一定临床价值。

影响硬丁腈橡胶3604聚合反应速率的因素

采用松香酸皂、油酸皂和萘磺酸钠甲醛(NSF)缩合物为复合乳化体系替代拉开粉热法合成丁腈橡胶3604,在水相pH值为10～12的条件下,考察聚合温度、引发体系、复合乳化剂的用量和配比等因素对聚合反应速率的影响。结果表明,在聚合温度为30℃,过硫酸钾与三乙醇胺的质量比为4.00/1,复合乳化剂中NSF缩合物为0.5份、松香酸皂和油酸皂的用量为3～4份(二者质量比为4/6或5/5)的反应条件下合成丁腈橡胶3604,其单体转化率在反应时间为10～11 h时可达70%～75%,聚合反应速率适中。

聚合反应速率对ESBR结构与性能的影响

研究在工业丁苯装置中聚合反应速率对乳聚丁苯橡胶(ESBR)结构与性能的影响。结果表明,随聚合反应速率的增大,ESBR的重均相对分子质量增大,数均相对分子质量减小,相对分子质量分布变宽;ESBR分子链中苯乙烯链节比例略有提高,丁二烯链节中1,2-结构和顺式1,4-结构含量略有增大;ESBR生胶门尼粘度、硫化胶定伸应力和拉伸强度略有增大,拉断伸长率略有减小。

自由基聚合与缩聚反应过程的聚合反应速率分析讨论

在《聚合反应工程》课程中,聚合反应速率直接影响聚合产物的平均聚合度,是课程的一个核心内容,在教材中具有重要地位。不同聚合反应机理所对应的聚合反应速率不同,但它们具有很强的关联性。文中以自由基聚合及缩聚的聚合机理为主线,对两种情况的聚合反应速率进行了对比分析,指出了二者之间的相同之处和不同之处。并就聚合反应速率这一知识点所遇到的问题进行了详尽的分析讨论,旨在使学生对聚合反应速率能有一个系统的深刻的认识和把握。

手性丙烯酸酯液晶原位光聚合反应

手性丙烯酸酯液晶原位光聚合反应何流，张树范，金顺子，漆宗能，王佛松（中国科学院化学研究所北京１０００８０）关键词手性丙烯酸酯，原位光聚合，双折射，近晶相手性侧链液晶高分子显示近晶Ｓ！相，具有铁电性，在光电功能材料和非线性光学材料方面有潜在的应用前景’...

甲基异丙烯基酮在烷烴中的聚合反应及以其聚合物为基础的远紫外抗蚀剂

采用AIBN引发剂,在C_(6)-C_(12)烷烃中研究了甲基异丙烯基酮(MIPK)的聚合反应规律,结果表明MIPK的聚合反应速率,随着烷烃分子中碳原子数的增加而增加,但对聚合物的无显著影响。测定了PMIPK及增敏后聚合体的UV光谱、热稳定性以及光降解前和用氢灯辐照40、160分钟后的IR谱图。表明除了聚合物主链断裂之外,还有由于降解而产生的单体。用含有不同增敏剂的PMIPK制成了可以与不同波长光源的光谱主峰相匹配的远紫外抗蚀剂。以增敏的PMIPK涂在镀铬玻璃基片上,通过软接触分辨率板作远紫外曝光、显影、化学蚀刻,得到0.4μ的清晰线条。

以PAAS为模板AM与DMC的模板共聚合反应

在水溶液中以聚丙烯酸钠(PAAS)为模板,进行了丙烯酰胺(AM)与2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)的共聚合反应。研究了其聚合动力学,并对模板共聚物的序列结构进行了表征,最后对其进行了絮凝性能评价。结果表明:聚合反应符合模板聚合Ⅰ型机理,聚合反应速率分别与单体浓度和引发剂浓度的1.63和1.64次方成正比,此种共聚物与无模板参与聚合的普通共聚物相比具有更长的DMC序列长度,对高岭土悬浮液的絮凝沉降速率优于普通共聚物。

丙烯酸丁酯碘转移细乳液聚合动力学

碘转移聚合(ITP)是一种链调控剂易得的可逆失活自由基聚合法,细乳液ITP具有高的链调控剂使用效率和乳液稳定性。以碘仿为链转移剂、2,2’-偶氮二异丁基脒二盐酸盐(AIBA)为引发剂,进行丙烯酸丁酯(BA)细乳液ITP,研究AIBA浓度、碘仿浓度和聚合温度对BA聚合转化率、反应速率、聚丙烯酸丁酯(PBA)平均分子量和分子量分布的影响。结果表明:BA细乳液ITP反应快,前期符合一级反应特征,表观反应速率常数随AIBA浓度增大和聚合温度升高而增大;碘仿浓度对反应速率影响不大,但影响PBA的分子量,当碘仿相对单体的摩尔浓度由1‰降低到0.25‰时,转化率大于90%的PBA的数均分子量由1.2×10^(5)增大到5.0×10^(5)左右。以PBA为大分子调节剂种子乳液进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)扩链(其中BA与MMA物质的量比为1:1),成功制备了分子量和乳胶粒子粒径均增大的PMMA-b-PBA-b-PMMA共聚物乳液。聚合动力学研究和聚合物结构表征证实了BA和MMA细乳液聚合的“活性”特征。

丙烯酸丁酯/苯乙烯-丙烯腈乳液聚合动力学

采用氧化还原引发体系异丙苯过氧化氢/硫酸亚铁/焦磷酸钠/葡萄糖(CHP/FES/SPP/Dx)引发丙烯酸丁酯/苯乙烯-丙烯腈核壳乳液聚合。系统研究了引发体系的引发机理以及各组分的量及配比等因素对聚合反应的影响。研究表明,聚合速率和转化率随CHP或Dx量增加而提高;恒定CHP和Dx量及SPP/Fe2+质量比,聚合速率和转化率随着SPP、Fe2+量增加先迅速增加后变化不大;用透射电子显微镜观察了聚合物乳胶粒的形态。

非离子聚丙烯酰胺“水包水”聚合物乳液的合成及条件分析

介绍了“水包水”聚合物乳液的含义和非离子聚丙烯酰胺“水包水”乳液的合成,探讨了分散剂类型及用量、单体浓度、引发体系类型及引发剂用量、反应温度、氮气的纯度、PH值等因素对非离子聚丙烯酰胺“水包水”乳液的合成的影响。

计算机辅助恒温量热反应器

研制了计算机辅助恒温量热聚合反应器，体积为２５０ｍｌ，设计最高压力为１ＭＰａ，使用温度范围为２７３～３５３Ｋ，反应温度控制精度为±０．０５Ｋ。实验数据由计算机实时处理。本反应器测得的苯乙烯乳液聚合反应速率及转化率与称重法获得结果吻合。结果表明，本反应器系统对反应热效应响应灵敏，最大滞后时间小于１０ｓ。

丙烯酸十八酯的溶液聚合

用溶液法合成聚丙烯酸十八酯 ,主要探讨了引发剂、单体、温度及溶剂对聚合反应的影响 .由实验得到以下主要结论 :在聚合反应初期 ,聚合反应速率与引发剂的浓度呈半级反应 ,与单体呈一级反应 ;聚合反应常数的指前因子 Aa=1 2 3.4,活化能 Ea=2 9.72 k J/mol;溶剂种类对聚合反应速率没有明显的影响 ;4种溶剂在聚合反应过程中的链转移常数的次序 :Cs( CCl4) >Cs( CHCl3 ) >Cs( ( CHCl2 ) 2 ) >Cs(甲苯 ) ;聚合物的平均相对分子质量主要是受溶剂的链转移作用控制的 .由于聚合物分子在不同溶剂所产生的不同黏度效应 ,对聚合物平均相对分子质量产生一定的影响 .

两亲聚合物用于苯乙烯乳液聚合动力学的研究

研究了以PEO20-PPO70-PEO20和P(C9-AA)两亲聚合物分别作乳化剂时苯乙烯的乳液聚合动力学，考察了乳化剂的用量、引发剂的用量和温度对聚合反应速率的影响。结果表明，以PEO20-PPO70-PEO20作乳化剂时，[Rp∝E]^0.65[I]^0.91，表现活化能为36．66kJ·mol^-1；以P(C9-AA)作乳化剂时，Rp∝[E]^1.92[I]^0.97，表观活化能为78·70kJ·mol^-1。

1-癸烯齐聚反应动力学研究

构建了基于AlCl3催化剂体系的1-癸烯齐聚反应的反应网络及动力学模型,利用过渡态搜索的方法计算各齐聚反应的速率常数,研究不同温度时的聚合产物分布,并通过实验结果验证模型预测效果。计算结果表明,1-癸烯齐聚反应过程中,二聚体与二聚体碳正离子间的四聚反应活化能最低,三聚体与二聚体碳正离子间的五聚反应活化能最高;升高反应温度,产物中低聚合度产物含量增加,且有利于合成更低黏度等级的聚α-烯烃基合成润滑油基础油产品;反应温度为60℃时,二聚体、三聚体、四聚体含量模拟计算值与实验结果的相对偏差分别为6.13%,1.09%,1.24%,五聚体含量的相对偏差最大,为12.32%;反应温度为80℃时,三聚体、四聚体、五聚体含量模拟计算值与实验结果的相对偏差分别为4.16%,2.77%,4.46%,二聚体含量的相对偏差最大,为8.26%。

解析《高分子化学》中经典乳液聚合

乳液聚合是自由基聚合反应的一种重要的实施方法,通过调控乳液聚合体系中乳胶粒的数目可以提高聚合反应速率和聚合物分子量,乳液聚合可以制备较高分子量的聚合物,它在现代橡胶合成工业有着重要的应用。在乳液聚合的理论教学过程中如何准确的描述乳液聚合过程以及阐述其聚合机理及特征是教学的重难点,本文期望通过对经典乳液聚合四个阶段的具体剖析,供同行及广大学生在教学以及学习过程中参考。

苯乙烯本体聚合反应动力学实验的改造与拓展

对苯乙烯本体聚合反应动力学基础实验进行了改造与拓展,利用直接沉淀称重法代替膨胀计法,在有限的课时安排中完成对聚合反应速率和聚合物相对分子质量的测定,增加了实验的直观性和综合性,加深了学生对聚合反应动力学的认识.

阴离子法丁羟胶合成中“假凝胶”的研究

采用阴离子聚合法、双锂引发剂、环己烷为溶剂 ,合成双端丁羟胶 (HTPB)。研究了合成中出现的“假凝胶”现象及解缔剂YB对丁羟胶分子量及分子量分布、官能度、聚合反应速率的影响 ,得到了较为满意的结果。

ROK为助引发剂的丁二烯调聚动力学研究

对以正丁基锂(n-BuL i)为引发剂、混甲基苯酚钾(ROK)为助引发剂、二甲苯为溶剂兼做链转移剂、二乙二醇二甲醚(2G)为极性调节剂的丁二烯阴离子调聚动力学进行了研究.考查了n(K)/n(L i)、n(2G)/n(L i)和温度对聚合速率的影响及不同条件对液体聚丁二烯相对分子质量(Mr)和相对分子质量分布(PD)的影响.实验结果表明:反应速率与单体浓度呈一次方关系;当n(K)/n(L i)、n(2G)/n(L i)增大,温度升高时,聚合反应表观增长速率常数增大;随n(K)/n(L i)的增加,聚合物相对分子质量下降,且分布加宽.所得液体聚丁二烯可用做绿色涂料基料.