聚合物整体柱微萃取与高效液相色谱联用检测水性化妆品中的性激素

建立了水性化妆品中睾酮、甲基睾酮和孕酮的聚合物整体柱微萃取和高效液相色谱联用检测方法。聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)毛细管整体柱作为萃取介质,表现出较大的萃取容量。实验优化了影响萃取效率的参数,包括萃取流速、样品溶液pH值、盐浓度以及有机相含量。样品经过磷酸盐溶液稀释和过滤后便可直接进行萃取分析。睾酮、甲基睾酮和孕酮在10～1000μg/L的浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.996;它们的检出限分别为2.3,2.8和4.6μg/L;日内及日间相对标准偏差分别小于7.7%和7.5%。本方法已成功地应用到实际样品检测中,3种性激素的加标回收率为83%～119%。

有机聚合物整体柱的改性与应用进展

有机聚合物整体柱具有制备简单、易于改性和通透性好的优点,不仅可作为微柱色谱分离分析的固定相,而且可用作样品纯化富集的载体,广泛应用于基体复杂的生化样品分析领域。该文综述了近年来有机聚合物整体柱的研究进展,重点介绍了其制备方法、改性技术及在生化样品预处理领域的研究动态。针对其制备方法,从制备过程、制备原料(单体、交联剂、引发剂及致孔剂)和引发方式等方面进行概述;并根据改性方式将有机聚合物整体柱改性技术分为聚合物整体柱表面的衍生改性、纳米材料与有机整体柱结合的改性技术及有机-无机杂化整体柱改性3个方面;同时将其在生化样品预处理尤其是在毛细管电色谱(CEC)、微柱液相色谱(μ-HPLC)、微分析系统(μ-TAS)中的样品预处理研究进展进行了总结。结合有机聚合物整体柱目前的研究现状,对其应用前景和发展方向进行了展望。

聚合物整体柱微萃取-高效液相色谱法检测鸡蛋中的磺胺嘧啶和磺胺二甲嘧啶残留

建立了鸡蛋中磺胺嘧啶和磺胺二甲嘧啶残留量的聚合物整体柱微萃取和高效液相色谱检测方法。以聚（甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯）毛细管整体柱作为萃取装置。为了得到较高的萃取效率，优化了影响萃取效率的参数（萃取流速、萃取体积、样品基质pH值）。样品经过匀浆、乙醇提取、磷酸盐缓冲溶液稀释、离心等步骤后直接进行萃取。鸡蛋中磺胺嘧啶和磺胺二甲嘧啶的检出限分别为11．2ng／g和8．8ng／g，在50～5000ng／g的浓度范围内具有良好的线性关系。加标回收率大于55％，日内、日间测定的相对标准偏差不高于8．2％。结果表明，方法简单、快速、灵敏度高，适用于鸡蛋中磺胺嘧啶和磺胺二甲嘧啶的常规分析。

新型强阳离子交换聚合物整体柱的制备及其在奶制品中三聚氰胺测定中的应用

在内径为530μm的石英毛细管中原位聚合得到一种新的强阳离子交换聚合物整体柱2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯聚合物（poly（AMPS-co-EDMA））整体柱,并将其作为聚合物整体柱微萃取（PMME）的萃取介质。优化N,N-二甲基甲酰胺（DMF）和聚乙二醇（PEG）致孔体系的比例,制备得到的poly（AMPS-co-EDMA）整体柱渗透性好、机械强度高且在水溶液中具有良好的稳定性。通过考察样品溶液的pH值、盐浓度和有机溶剂含量对萃取效率的影响,证明该整体柱主要通过强阳离子交换和疏水相互作用对三聚氰胺进行萃取富集。在PMME与高效液相色谱联用技术的基础上,建立了检测奶制品中三聚氰胺含量的分析方法。奶制品中三聚氰胺的检出限和定量限分别为0.09mg/kg和0.3mg/kg,在0.5～80mg/kg的含量范围内具有良好的线性关系,日内、日间测定的相对标准偏差不高于7.5%。结果表明,该方法简便、快速、灵敏度高且成本低,适合于奶制品中微量三聚氰胺的检测。

有机聚合物整体柱及其在生物样品分离分析前处理中的应用

整体柱由于具有制备简单、内部结构均匀、重现性好、柱效较高和可进行快速分离等优点,在分离、催化等众多领域具有良好的应用前景。本文综述了近年来有机聚合物整体柱在生物样品分离分析中的应用,并对其存在的问题和发展趋势进行了讨论。

聚合物整体柱-液质联用测定硝基呋喃代谢物

建立动物组织中4种硝基呋喃代谢物残留量的聚合物整体柱微萃取和超高效液相色谱-串联质谱检测方法。以聚甲基丙烯酸-2乙二醇二甲基丙烯酸酯毛细管整体柱作为萃取装置。为了得到较高的萃取效率,优化了影响萃取效率的参数:萃取流速、萃取体积、样品pH。样品经过匀浆、提取、磷酸盐缓冲溶液稀释、离心等步骤后直接进行萃取。动物组织中四种硝基呋喃代谢物的检出限为0.5μg/kg,在0.5μg/kg^10μg/kg的浓度范围内具有良好的线性关系。加标回收率大于65%,日内、日间测定的相对标准偏差不高于81.2%。结果表明,方法简单、快速、灵敏度高,适用于动物组织中四种硝基呋喃代谢物的常规分析。

聚合物整体柱微萃取与氟化电热蒸发电感耦合等离子体质谱法联用测定海水中的痕量钒和铬

详细考察了V和Cr在聚(丙烯酰胺-乙烯基吡啶-N,N′-亚甲基二丙烯酰胺)整体柱上的吸附行为,优化了吸附和解吸条件,并将聚合物整体柱微萃取(PMME)与氟化电热蒸发(FETV)等离子体质谱(ICP-MS)相结合,建立了分析海水样品中痕量/超痕量元素V和Cr的新方法。该聚合物整体柱对V和Cr的吸附效率高,吸附容量大,再生性能好;所建立的方法抗干扰能力强,实现了待测元素V和Cr与Cl、Na、Mg、Ca、K、Br等多种基体元素的分离,进而避免了海水样品中大量盐基体可能产生的对V和Cr的质谱干扰,消除了基体效应。

聚合物整体柱微萃取-液相色谱-串联质谱法测定工业废水中6种喹诺酮药物残留量

以甲基丙烯酸丁酯为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯为交联剂,正丙醇和聚乙二醇400为致孔剂,偶氮二异丁腈为引发剂,在不锈钢管模具中制备聚合物整体柱(BMA-co-EDMA);以BMA-co-EDMA柱为萃取介质,利用聚合物整体柱微萃取技术,结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS),建立了同时测定工业废水中6种喹诺酮药物残留量的分析方法。结果表明,在0.2~100.0 ng/mL质量浓度范围内,各目标物定量离子峰面积与其质量浓度呈现良好线性关系,相关系数在0.999 6~0.999 9之间,检出限在0.07~0.35 ng/L,定量限在0.2~1.0 ng/L,回收率在92.3%~98.6%,相对标准偏差在0.7%~3.7%。与其他方法相比,BMA-co-EDMA柱稳定性和重现性良好,可反复使用10次以上。

羟丙基-β-环糊精聚合物毛细管整体柱的微波辅助合成及性能

采用微波辅助合成了羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)聚合物毛细管整体柱,对反应物的配比进行了优化,并对所得整体柱进行评价及初步应用。基于甲基丙烯酸甘油酯(glycldyl methacrylate,GMA)整体柱表面所带环氧基团较强的反应活性,与HP-β-CD羟基进行开环反应后直接键合到基质表面,采用微波辅助合成法,制得HP-β-CD聚合物毛细管整体柱。采用红外光谱(IR)和扫描电子显微镜(SEM)对其结构进行表征。实验所得较优制备条件为:V_(GMA)/V_(乙二醇二甲基丙烯酸酯)为3∶2(占总体积的10%),致孔剂V_(环己醇)/V_(十二醇)为1∶5。对异丙肾上腺素进行了检测。

环氧树脂基多孔聚合物整体柱-流动注射联用萃取水中钴离子

采用环氧树脂基多孔聚合物整体柱为管内萃取介质,与流动注射联用固相微萃取水中钴离子。考察了萃取流速、萃取时间和溶液pH值对萃取效果的影响,采用正交试验优化洗脱溶剂、洗脱时间、洗脱流速为:pH=7的钴离子水溶液,以流速0.3mL/min萃取30min,再用5%HNO3溶液以0.15mL/min流速洗脱20min,采用等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对钴离子进行检测。该方法在0.1～3.0μg/mL质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9993,检出限(S/N=3)为0.03μg/mL,变异系数小于5%(n=5)。与直接进样相比,富集倍数为3倍,加标回收率高于85%。

微流控芯片上电色谱聚合物整体柱研究进展

微流控芯片是近年来发展迅速的一个研究领域,其微型化、集成化、自动化的特性为人们所关注。芯片电色谱是微流控芯片的一个重要研究方向,兼具高效液相色谱的高选择性和毛细管电泳的高效性。本文介绍了芯片电色谱柱制造工艺的研究现状,并综述了微流控芯片上聚合物整体柱的研究进展。

新型一步法制备环糊精有机聚合物整体柱及其应用

目的:发展一种"一步法"制备环糊精有机聚合物毛细管整体柱的方法.方法:以含单-6-甲基丙烯酰-乙二胺-6-脱氧-β-环糊精为单体,EDMA为交联剂,采用异丙醇和二甲基亚砜为生孔剂,AIBN为引发剂,通过原位聚合反应制备了poly(MAC-EDA-BCD-co-EDMA)(Column B)整体柱.经过对制备条件进行优化,获得最优比例整体柱,并对其理化性质以及手性拆分效果进行考察.最后,结合分子对接手段考察其分子识别机理.结果:与由单-6-(1H-1,2,3-三氮唑-4-甲基丙烯酸甲酯)-β-环糊精为单体制备而成的Column A相比,Column B具有更好的手性拆分效果.结论:研究表明,一步法具有良好的实际应用;Column B因为单体柔性的间隔臂连接方式,保证了环糊精空腔具备足够的柔性,故具有良好的手性分离能力.

川芎中川芎嗪含量的聚合物整体柱固相微萃取-高效液相色谱法测定

目的运用聚合物整体柱微萃取(PMME)和高效液相色谱开发一种快速、高效中药材川芎中有效成分川芎嗪含量的检测方法。方法以聚甲基丙烯酸—乙二醇丙烯酸酯(poly(MAA-co-EDMA)毛细管作为萃取介质,优化影响萃取效率的参数,包括样品溶液pH值、萃取体积、萃取流速等。样品经过磷酸盐缓冲液稀释和过滤后可直接进行萃取分析。结果川芎嗪在5~200μg/L的浓度范围内具有良好的线性关系,其检出限为1.87μg/L,日内和日间测定的相对标准偏差(RSD)小于7.0%。结论该方法对样品处理简单、快速、萃取效率高,较大地提高了其检测灵敏度,适用于川芎中川芎嗪的常规分析。

PEEK管内聚合物整体柱固相微萃取／高效液相色谱在线联用对血浆中尼可地尔的测定

建立了血浆中尼可地尔浓度的PEEK管内聚合物整体柱固相微萃取与高效液相色谱在线联用检测方法。聚（甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯）整体柱材料为萃取介质。实验优化了影响萃取效率的参数，包括萃取流速、萃取体积、样品基底pH值等。血浆样品用磷酸盐溶液稀释后便可直接进行萃取分析。血浆中尼可地尔的检出限为1ng／g，在6—120ng／g的含量范围内具有良好的线性关系，相关系数r大于0．999。日内、日间的萃取分析相对标准偏差小于9％，加标回收率高于85％。

聚合物整体柱固相微萃取-高效液相色谱法测定中成药和保健食品中枸橼酸西地那非

采用聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)聚合物整体柱固相微萃取(PMME),并与高效液相色谱联用,建立了中成药中枸橼酸西地那非的检测方法。实验优化了影响萃取效率的因素,包括萃取流速、萃取体积、样品基质pH值等参数。中成药样品经溶解和过滤后可直接进行分离分析。结果表明,枸橼酸西地那非在0.5～50μg/mL的浓度范围内具有良好的线性关系,检出限为0.05μg/mL,日内、日间测定的相对标准偏差不高于9.7%。方法已成功地应用到实际样品检测中,其加标回收率大于83.40%。该方法简单、快速、灵敏度高,适用于中成药及保健品中西地那非的分析检测。

利用原子转移自由基聚合方法制备一种新型聚合物整体柱固相萃取材料初探

利用两步原子转移自由基聚合(ATRP)方法,初步建立了新型聚合物整体柱固相萃取(SPE)材料制备的新方法。首先利用ATRP方法,以乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,在室温条件下,在滤头中原位快速聚合制备得到负载有聚合物整体柱的萃取装置;然后采用表面诱导的电子转移活化再生原子转移自由基聚合(ARGETATRP)方法进行表面修饰,得到了聚(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)(PDMAEMA)修饰的柱体;进一步将此整体柱用作萃取材料,实现了对激素类药物的富集分析。本研究表明:ATRP有望作为一种简单、有效及反应条件温和的聚合方法用于整体柱的制备,且该方法有潜力实现固相萃取材料在不同装置中的制备。

钴酞菁功能化聚合物整体柱的制备及用于转铁蛋白糖肽的富集

建立了一种新型的聚合物整体柱制备方法,将四羧基钴酞菁(CoPcTc)引入聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯)(Poly(GMA-EDMA))整体柱,用于转铁蛋白糖肽的富集。由于四羧基钴酞菁和糖肽之间的氢键和金属配位作用,制备的整体材料在用于糖肽富集时具有高效性和选择性。转铁蛋白经过功能化整体柱富集后,通过电喷雾四极杆飞行时间质谱分析,共捕获到17条糖肽。当转铁蛋白浓度降至8.8×10^(-10)mol/L时,仍然可以得到3条糖肽,说明合成的聚合物整体材料对微量蛋白样品分析具有很高的应用潜力。

有机聚合物整体柱在样品预处理领域的应用

有机聚合物整体柱作为一种样品前处理材料,具有制备简单、结构连续多孔、生物兼容性好等特点。本文主要综述了近年来聚合物整体柱在样品预处理领域的应用,包括食品安全、环境评价、药物分析、生物富集等方面的研究进展。

聚合物整体柱微萃取/超高效液相色谱法测定蜂蜜中的4种磺胺类药物

以4-乙烯基苯甲酸(VBA)和4-乙烯基苯硼酸(VPBA)为混合功能单体,与二乙烯基苯(DVB)共聚制备了poly(VBA-DVB-VPBA)整体柱,用于蜂蜜中磺胺类药物的提取。该柱的官能团丰富、均匀多孔、通透性和稳定性良好,可与磺胺类药物产生多种作用形式。通过对萃取条件(包括溶液pH值、上样体积、离子强度和洗脱体积)的优化,建立了聚合物整体柱微萃取与超高效液相色谱联用(PMME/UPLC)的分析方法,对实际样品中磺胺嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺吡啶和磺胺噻唑进行了萃取分离。在最佳实验条件下,4种目标物在相应质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))均大于0.99;该整体柱的富集因子为10.97~12.82,萃取率为73.1%~85.5%;所建分析方法的检出限为8.32~16.2 ng/mL,定量下限为27.5~53.9 ng/mL;实际样品的加标回收率为89.8%~105%,相对标准偏差(RSD)为2.0%~7.2%。该方法试剂用量少、耗时短且操作简便,能够满足食品中低浓度抗生素的实际监测需要。

纳米材料掺杂聚合物整体柱的构筑及在前处理领域的应用

聚合物整体柱是由单体、交联剂、引发剂和致孔剂在模具中通过原位聚合而成的棒状整体。与传统的填充式固相萃取柱相比,聚合物整体柱吸附剂凭借制备简单、柱压低、传质快及pH使用范围宽泛等优点已广泛应用于食品分析、生物医药和环境卫生等领域的前处理中。然而,通常由于聚合方式难以控制,聚合物整体柱在制备过程中容易产生颗粒堆积、孔道不均匀从而导致孔隙率低和比表面积有限等问题。近年来,将纳米材料掺杂至聚合物整体柱以获得有序结构分布、良好吸附效率以及优越选择性能的新型吸附剂成为研究热点。纳米材料种类繁多,尺寸小,利用其表面丰富的活性基团、作用位点和超大的比表面积等优势,通过简单掺杂、共聚合和原位修饰等方法合成纳米掺杂聚合物整体柱,不仅能够改善其微观结构、柱床机械强度和稳定性,同时可以显著提高掺杂聚合物整体柱吸附剂的萃取性能和选择性。该文综述了碳材料、金属和金属氧化物、金属有机骨架、共价有机骨架和无机纳米粒子等不同纳米材料掺杂的聚合物整体柱、常用的构筑方法以及该类吸附剂在固相萃取、固相微萃取、搅拌棒吸附萃取和在线固相萃取等样品前处理领域的应用,并展望这一研究的发展趋势和应用前景,以期为前处理领域的研究提供参考。