聚吡咯-二甲基亚甲蓝复合纳米棒修饰电极及电化学阻抗法测定聚阴离子阻垢剂

本文采用一步电聚合法,在玻碳电极上制备了聚吡咯-二甲基亚甲蓝(PPYDMMB)纳米棒薄膜,并利用电化学阻抗谱测定冷却水中的聚阴离子阻垢剂(PCA)。扫描电镜分析表明PPY-DMMB复合膜以三维纳米棒结构存在,而原PPY膜为花椰菜状结构。循环伏安扫描初步证明该复合物膜与PCA之间的相互作用。实验以[Fe(CN)_6]^(3-/4-)为电化学探针,在20mmol/L磷酸盐缓冲溶液中,采用电化学阻抗法测试不同浓度PCA对电极表面电荷转移电阻(Rct)响应。结果表明,随着PCA浓度升高,[Fe(CN)6]3-/4-在电极表面的Rct逐渐增加。在2.0×10^(-3)~3.5×10^(-2) g/L的浓度范围内呈良好的线性关系。检测限(S/N>3)为5.0×10^(-4) g/L。Ca^(2+)、Mg^(2+)离子浓度和PCA响应成负相关性,证明PCA溶液中所测信号主要来自活性PCA。该复合物修饰电极有望用于冷却水系统中PCA的检测。

电催化测定烟酰胺腺嘌呤二核苷酸——以聚亚甲基蓝-碳纳米管修饰电极作为工作电极

制备了聚亚甲蓝-碳纳米管修饰的玻碳电极（PMB-SWCNT’s／GCE），并研究了烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）在此电极上的电化学行为。结果表明：此修饰电极对NADH表现出协同电催化作用和较好的响应性能。在pH7．0的磷酸盐缓冲溶液中可观察到NADH氧化峰电位的正移及其峰电流的增加，当NADH的浓度在5．0×10^-6～7．0×10^-4mol·L^-1范围内，与相应的氧化峰电流值之间存在线性关系。方法的检出限（3s／N）为1．4×10^-6mol·L^-1，所提出的方法应用于生物材料样品中NADH的直接测定，测得方法的平均回收率为99．5％。

过氧化聚吡咯分子印迹膜修饰电极对3,4-二羟基苯甲酸的测定

利用分子印迹技术,以3,4-二羟基苯甲酸(3,4-DHBA)作模板分子,通过循环伏安法电聚合吡咯膜(PPy)和随后的定电位过氧化制备了3,4-DHBA-OPPy/GC分子印迹电极。该电极能有效地抑制电化学氧化过程中3,4-DHBA的聚合和同分异构体2,4-二羟基苯甲酸对其测定的干扰。实验结果表明,该修饰电极对3,4-DHBA测定的线性范围为1.0×10-5～1.6×10-3mol/L,检测限为5.0×10-6mol/L。

碳量子点/金属有机骨架材料修饰玻碳电极用于双酚A的电化学检测

制备了粒径约3nm的聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDDA)修饰的碳量子点(CDs),通过静电吸附作用将其负载在具有木柴状纳米棒结构的铈-金属有机骨架材料(Ce-MOFs)上制备碳量子点/金属有机骨架复合材料(PDDA-CDs/Ce-MOFs),并滴涂在玻碳电极(GCE)上制备修饰电极,用于富集牛奶中的双酚A(BPA),富集电压为0.3V,富集时间为150s。修饰电极上富集的BPA含量用差示脉冲伏安法测定。结果表明,BPA在修饰电极表面产生的氧化响应电流约为在GCE上的25倍,此氧化过程是一个吸附控制的两个电子和两个质子参与转移的过程;BPA的浓度与其对应的氧化峰电流分别在0.01~5.0μmol·L^(-1)和5.0~50μmol·L^(-1)内呈线性关系,检出限(3S/N)为2.2nmol·L^(-1)。对5.0μmol·L^(-1) BPA标准溶液平行测定6次,所得测定值的相对标准偏差(RSD,n=6)为4.6%;修饰电极在保存7d后和28d后,对BPA的氧化响应电流分别降为初始电流的96.8%和95.4%,表明修饰电极具有良好的重复性和稳定性。用此方法分析了6种牛奶样品,均未检出BPA。对这6种样品进行加标回收试验,回收率为97.4%~105%,测定值的RSD(n=5)为2.1%~4.2%。

酰基吡唑啉酮配合物-玻碳复合修饰电极测定甲基苯酚的研究

制备了一种新型复合膜修饰电极[GdL3（HL）1·H2O（HL=1-对甲苯基-3-甲基-4-（a-呋喃甲酰基）-5-吡唑啉酮）／聚2,2-联吡啶（Pbpy）／玻碳电极（GCE）。运用循环伏安法（CV）和脉冲伏安法（DPV），研究了电极对食品添加剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）的电化学反应与机理。与裸电极和Pbpy／GCE相比，新修饰电极测定BHT的氧化峰电流和灵敏度均显著提高。在pH=5．0，该修饰电极测试的cv曲线于Ep=0．212V处出现一个灵敏的氧化峰。峰电位差AEp较GCE、Pbpy／GCE分别降低400mV、42mV，峰电流明显增加。在最佳条件下，氧化峰电流与BHT浓度于6．0×10^-6～2．0×10^-4mol·L-1范围内呈现良好的线性关系，检出限为1×10^-8mol／L。