5，14－二氢－6，8，15，17－四甲基二苯并［b，i］［1，4，8，11］四氮杂［14］轮烯金属配合物的合成和反应性研究

合成了二苯并四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝Ｏ，通过ＴＭＴＡＡＭ（Ⅱ）分子中金属离子Ｍ（Ⅱ）对位碳原子上发生酰化反应，获得了十个酰化产物，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１￣ＨＮＭＲ，（１９）￣ＦＮＭＲ和ＥＰＲ等进行了表征。酰化反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光－电性能提供了良好的途径。

二苯并四氮杂[14]轮烯金属配合物电子结构和性质

用量子化学半经验方法和从头算对二苯并四氮杂犤14犦轮烯(Tmtaa)离子及其金属配合物的电子结构进行了详细的研究.讨论了轮烯金属配合物合成的模板效应及金属离子半径大小对模板效应的影响作用,对其亲电取代反应的活性位置作了相应理论解释.依据理论计算结果指导了轮烯配合物的定向亲电取代反应及新金属配合物的合成尝试,理论计算与实验事实基本一致.Tmtaa-Ni等配合物及其亲电取代反应产物的1HNMR谱、19FNMR谱表明金属配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果十分一致.

二苯并四氮杂轮烯金属配合物及其亲电取代反应性能

本文用量子化学半经验方法和从头算研究二苯并四氮杂[14]轮烯离子及其金属配合物,讨论了轮烯配合物的活性位置。1HNMR谱表明Lunxi Ni配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果一致。

二苯骈四氮杂〔14〕轮烯金属配合物合成及酰化反应的研究

本文合成了５．１４－二氢－６，８，１５，１７－四甲基二苯骈［ｂ．ｉ］［１，４，８，１１］四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝０．这类分子结构中，金属离子Ｍ（Ⅱ）的对位碳原子上可发生亲电取代反应，如酰化反应．获得了十个酰化产物，并通过元素分析，￣１ＨＮＭＲ，ＥＰＲ等方法进行了表征．酰化反应的发生说明了这类金属配合物的类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光、电性能提供了良好的途径．

二氢二苯并四氮杂-14轮烯的合成

本文用邻苯二胺和2-乙基-3-乙氧基丙烯醛合成了6,13-二乙基二氢二苯并四氮杂-14轮烯和镍-6.13-二乙基二氢二苯并四氮杂-14轮烯。

p-NiMe_4TAA化学修饰电极的制备及其在测定胶囊中褪黑素中的应用

本文通过电化学聚合法制备了聚四甲基二苯并四氮杂轮烯镍(p-NiMe_4TAA)修饰电极,该电极对褪黑素有良好的催化氧化效果。用循环伏安法(CV)研究了修饰电极的催化氢化行为,将该电极用示差脉冲伏安法(DPV)测定褪黑素,在5.0×10^(-5)mol/L～5.0×10^(-7)mol/L浓度范围内与氧化峰电流呈良好线性关系,检测限达1.0×10^(-7)mol/L(S/N=3)。将该法用于检测美乐宁胶囊中褪黑素的含量,得到了令人满意的结果。