侧链对聚对苯撑乙炔溶解性和光谱性能的影响

利用钯催化反应合成了一类侧链含不同烷氧取代基(甲氧基,辛烷氧基,十二烷氧基)的聚对苯撑乙炔,讨论了侧链烷氧取代基对聚对苯撑乙炔的分子量和溶解性的影响,比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。

非共价键自组装制备聚对苯撑乙炔/聚丙烯酸水溶性荧光纳米粒子及其光物理行为研究

通过功能化聚对苯撑乙炔(含羟基与氨基)和聚丙烯酸之间的非共价键自组装制备了一系列含共轭聚合物的水溶性荧光纳米粒子,并进行了相关结构和光学性质表征.研究表明,纳米粒子的大小和聚丙烯酸/聚对苯撑乙炔质量比直接相关.光物理性质研究表明,形成水溶性纳米粒子后,疏水的聚苯撑乙炔链在纳米粒子中易于形成π-链间聚集,其光物理性质与其在薄膜态时相似.

烷氧基对聚对苯撑乙炔溶解性和光谱性能的影响

利用钯催化反应合成了一类侧链含不同烷氧取代基(甲氧基、辛烷氧基、十二烷氧基)的聚对苯撑乙炔,讨论了侧链烷氧取代基对聚对苯撑乙炔的分子量和溶解性的影响,比较了聚合物的紫外吸收光谱和荧光光谱特征。

间位苯环阻隔聚对苯撑乙炔的合成及光谱性能

介绍了一种阻隔型聚对苯撑乙炔的合成与电致发光特性,在聚对苯撑乙炔主链引入间位苯环,可阻隔聚对苯撑乙炔的有效共轭长度,改变发光颜色,合成的模型小分子可证明这一点。研究了电致发光器件ITO/m-PPE/Al的电致发光特性。

主链含三嗪结构的聚对苯撑乙炔的合成及表征

用含1,3,5-三嗪的二元碘代芳烃和1,4-二乙炔苯衍生物,通过Sonogashira钯催化偶联反应,合成了主链含1,3,5-三嗪结构的聚对苯撑乙炔共轭聚合物P1-P3,并用红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对聚合物的结构进行了表征。考察了反应时间、反应温度、单体的摩尔投料比和催化剂用量对聚合物相对分子质量及其分布的影响。紫外及荧光光谱表明,聚合物紫外最大吸收出现在320～380 nm,P2和P3的溶液荧光最大发光波长在442 nm处,且荧光较强,是一类蓝色聚合物发光材料。

聚对苯撑乙炔的合成及光谱性能—共轭主链被间位苯环阻隔

报道了一种阻隔型聚对苯撑乙炔((PPE)的合成与电致发光特性,合成的模型小分子证明,在聚对苯撑乙炔(PPV)主链引入间位苯环,可阻隔PPV的有效共轭长度,改变其发光颜色。研究了电致发光器件ITO/m PPE/Al的电致发光特性。

聚对苯撑乙炔咔唑薄膜对TNT挥发物的检测

以3,6-二溴-9-辛基咔唑和2,5-二戊烷氧基-1,4-二乙炔基苯为单体,通过Pd催化的Sonogashira偶联反应合成了聚对苯撑乙炔咔唑衍生物PPECz。PPECz的溶液和固体薄膜都具有较好的发光性能,并且均对2,4,6-三硝基甲苯(TNT)有明显的响应。在常温常压条件下,微量(40μg)的TNT挥发物在60 s内就能使聚合物PPECz薄膜的荧光强度被猝灭56%,可作为一种潜在的硝基苯类爆炸物的荧光检测材料。

含苯并硒二唑组分的聚对苯撑乙炔类共轭聚合物的合成及性能研究

通过钯催化的Sonagashira偶合反应合成出了3种带有不同链长烷氧基侧链,主链中含有2,1,3-苯并硒二唑组分的聚苯乙炔类共轭聚合物并对其化学结构进行了表征确认。此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性。通过紫外可见光谱、荧光光谱、循环伏安等对所得聚合物的基本性能进行了探讨。聚合物P7、P9和P12在溶液状态下的紫外吸收分别为421、450和450nm,相对应最大发射分别位于475、482和481nm;固态下聚合物的吸收分别为433、486和486nm,相对应最大发射为575、583和590nm。聚合物的循环伏安测试表明聚合物P7、P9、P12的起始电位为1.19、1.19、1.18V。聚合物非线性光学性能研究表明取代基为十二碳烷氧基的聚合物显示出了良好的三阶非线性光学性能,其三阶非线性光学系数为3.54×10-12esu。

2,5位双侧基取代对聚对苯撑乙炔低聚物光学性质调制作用

利用密度泛函理论方法,分别以氰基、羧基和氨基、羟基典型的小分子推拉电子基团为例,对2、5位双侧基取代对聚对苯撑乙炔低聚物（n=1~10）吸收光谱的调制作用进行了理论预测。推拉电子基团的引入均使聚对苯撑乙炔衍生物的特征吸收发生规律性红移,红移程度与推拉电子的相对能力有关,跃迁强度的变化与基团的电荷布居相对转移程度相关。通过电子结构和跃迁轨道等激发态性质分析得出推拉电子基团对聚对苯撑乙炔轨道能的调制机理不同。可以预测侧基推拉电子基团的引入对聚对苯撑乙炔吸收光谱影响结果与基团的推拉电子能力和结构特征等因素相关,希望此结论能为聚对苯撑乙炔衍生物和类似体系光谱性质的有效调制等实验研究提供理论支持。

新型聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成

报道了新型可溶性聚羧酸对苯撑乙炔酯的合成方法。它是以苯乙酸为起始原料 ,首先经过Friedel Crafts反应 ,制备聚苯乙酰高分子 ;后者与几种羧酸酰氯的酯化反应而制得。经IR、H NMR、UV Vis等分析方法对其结构进行了表征。分析数据表明聚羧酸对苯撑乙炔酯具有PPV链状π 共轭结构特征 ,在二甲苯、THF、DMSO等有机溶剂中 ,有较高的溶解性。

含二呋喃基苯并噻二唑的聚芳炔类衍生物的合成与性能

以四(三苯基磷)钯(Pd(PPh3)4)和CuI为催化剂,在二异丙胺和四氢呋喃溶液中,采用宽能带的1,4-二乙炔基-2,5-二(十二烷氧基)苯(PE)和窄能带的4,7-双(5′-溴-2′-呋喃)-2,1,3-苯并噻二唑(FBT)合成了一系列新型聚芳炔。长链烷氧基的存在使得此类聚合物在常用的有机溶剂中具有较好的溶解性和成膜性。通过对上述聚合物的紫外-可见吸收、荧光发射及循环伏安等基本性能进行探讨可知,随着共聚物中FBT含量的增加,共聚物薄膜的吸收起始波长及荧光发射波长均有明显的红移。聚合物薄膜的最大发射峰位于600～650 nm,聚合物中的能量能有效地由PE单元转移到FBT单元上。

沉淀剂对含有氨侧基的聚苯撑乙炔发光性能的影响

通过单体4-[(2,5-二溴苯)乙炔基]苯胺和1,4-二乙炔基-2,5-二戊氧基苯之间的Sonogashira偶合反应合成了带有p-氨基苯乙炔基共轭侧基的聚对苯撑乙炔(PAnPE).该共轭聚合物的THF溶液(2×10-5mol·L-1)在473和519nm处呈现两个比较强的荧光发射峰.通过调节在聚合物PAnPE-THF溶液中所加入三种沉淀剂(甲醇、乙酸、稀盐酸溶液)的体积比例,来改变PAnPE分子链的聚集态结构,进而研究对其发光性能的影响规律.实验结果表明:由于沉淀剂与聚合物PAnPE分子链之间相互作用能力与方式的不同,PAnPE两个荧光峰的发射强度因聚合物分子链聚集结构不同而呈现不同的变化规律,这有助于实现在化学传感器中的应用.

荧光共轭聚合物的合成及荧光淬灭研究

通过Sonogashira偶合反应合成了3种含pentiptycene基团、侧链分别含对称烷氧基取代、含非对称烷氧基取代和含烷基取代的聚对苯撑乙炔衍生物PPE-A、B和C。采用1 H NMR,FT-IR,UV-Vis和PL等仪器对其进行了表征。讨论了侧链取代基类型对PPE溶解性和光学性能的影响;研究了间二硝基苯(m-DNB)和对硝基甲苯(p-NT)两种硝基化合物对PPE-A和B溶液的荧光淬灭影响,结果表明,PPE-A和B具有很高的荧光强度,对m-DNB和p-NT显示出良好的荧光响应。

共轭聚合物合成方法的研究

综述了聚芳撑(PPP、PPY、PTP)、聚对苯撑乙炔(PPV)、聚苯胺(PAn)、聚腈(PAZ)几种共轭聚合物的合成方法.并指出了共轭聚合物应用中存在问题及今后的合成方向.

导电性塑料的研究进展

本文介绍了导电性塑料的发现、分类、品种、应用、研究重点和发展前景。对导电性高聚物的一般合成方法如链聚合法和分步聚合法、特殊的合成方法如光化学聚合进行了总结,并对共轭高聚物的导电机理作了简单的评述。

新型导电性高分子的开发

1.前言以共轭双键为主链的高分子化合物经掺杂后可产生导电性。自从聚乙炔(PAC)薄膜经过电子受体掺杂后电导率提高几个甚至十几个数量级的研究于1977年报道以来,对导电性高分子的研究开发就一直相当活跃。表1列出了有代表性的导电高分子的骨架。显然。

具备良好导电性和稳定性的新型PPV聚合物

聚对苯撑乙炔(PPV)聚合物具有导电和光学特性,在太阳能、传感器技术、发光二极管等领域得到广泛应用。