聚四氢呋喃相对分子质量窄化的研究进展

聚四氢呋喃的英文简称PTMEG,其属于均聚物,是由单体聚四氢呋喃(THF),通过阳离子开环聚合反应制成。在聚四氢呋喃生产期间,应用的工艺复杂。现阶段,在氨纶、聚氨酯弹性体制作中,聚四氢呋喃是主要原材料之一,在纺织、化纤材料等新领域中的应用较为广泛。聚四氢呋喃的工艺主要分为聚合、醇解、过滤、窄化四道工序,此次主要对聚四氢呋喃相对分子质量窄化展开分析,重点研究不同工艺的应用与研究进展。

不同共聚组成聚己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯的制备及相对分子质量

聚己二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)是目前最常用的可生物降解塑料之一,但在对其开展的研究中,缺乏对相对分子质量测定的详细探讨。文中通过合成共聚组成可控的PBAT,研究了PBAT的结构对其相对分子质量测定的影响规律。在使用尺寸排除色谱法测定相对分子质量的过程中,采用良溶剂二氯甲烷替代常用的四氢呋喃,可避免因溶解度低引起的双峰结果的干扰,实现不同共聚组成PBAT相对分子质量的准确测定。此外,首次测定了不同共聚组成PBAT的折光指数增量,并将其用于超高效聚合物色谱-多角度激光光散射仪-示差检测器联用中,测定了PBAT的绝对分子量;将所测绝对重均分子量与特性黏度拟合,得到Mark-Houwink方程的相关参数a=0.74,K=4.33×10^(-4)。基于优化后的相对分子质量测定手段,研究了所测得的PBAT相对重均分子量与绝对重均分子量的关系。其工作丰富了PBAT的相对分子质量测定手段,揭示了PBAT结构和溶剂对相对分子质量测定的影响方式,对PBAT的相对分子质量表征具有重要的借鉴意义,有助于更深入地理解PBAT相对分子质量对其性能及应用的影响。

烷基取代聚对苯二甲酰对苯二胺的相对分子质量以及相对分子质量分布分析

聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的相对分子质量和相对分子质量分布直接影响芳纶纺丝性能。PPTA主链间的氢键作用使其难溶于氯仿等常用有机溶剂中,不能满足核磁共振波谱仪、质谱和凝胶渗透色谱法等测试要求。为了提高PPTA的溶解性,通过主链上N位接枝系列不同种类和取代程度的烷基侧链,得到可溶解的烷基化PPTA,考察了不同烷基种类和烷基化条件对相对分子质量以及相对分子质量分布的影响。乙基烷基化PPTA的取代程度可达98.6%,有利于得到多分散系数较低和更为准确的相对分子质量分布。根据马克霍温克方程,得到了特定黏度范围内重均相对分子质量与特性黏数的关系公式为[η]=9.96×10^(-3)M_(w)^(1.08),对优化PPTA合成条件和改善芳纶纤维的性能提供了参考。

聚己酸内酯二醇软段相对分子质量对聚己内酯型聚氨酯弹性体性能的影响

用ε-己内酯单体开环聚合制取了 3种不同相对分子质量的聚己酸内酯二醇(PCL);PCL 与2,4-甲苯二异氰酸酯、3,5-二甲硫基甲苯二胺采用两步法制备了一系列浇注型聚已内酯型聚氨酯弹性体(CPUE)。采用电子万能试验机、示差扫描量热、动态热机械和可见分光光度计等手段对 CPUE 的静态/动态力学性能及光学性能进行了表征。表征结果显示,PCL 软段的相对分子质量对 CPUE 的性能有较大的影响,PCL 软段相对分子质量低的 CPUE 表现出更多的塑料刚性;随 PCL 软段相对分子质量的增大,CPUE 的硬度、模量、拉伸强度和撕裂强度均大幅下降,但回弹性有很大提高;PCL 软段相对分子质量的增大,导致 PCL 软段结晶,提高了内耗,降低了 CPUE 的透光率。

基于低相对分子质量聚己内酯原位反应增容制备超韧聚乳酸

用低相对分子质量聚己内酯二元醇(PCL-OH500)与4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)反应共混增韧聚乳酸(PLA)。扫描电镜的表征结果表明,在PLA/PCL-OH500/MDI共混物中,PCL-OH500与MDI原位反应生成的聚氨酯为分散相,PLA为连续相。采用差示扫描量热分析和热重分析研究了共混物的热性能。相比于纯PLA,PLA/PCL-OH500/MDI共混物热稳定性稍有下降。获得的PLA/PCL-OH500/MDI(80/20/0.5)显示了较好的韧性,其断裂伸长率相比纯PLA的5.33%增加了约10倍(48.51%),而拉伸强度和弹性模量仅稍有下降。其增韧机理是分散相颗粒从基体中剥离产生了孔洞,诱导了剪切屈服引起基体塑性形变。

不同相对分子质量聚乙二醇增塑聚乳酸共混物的制备与性能

文中探究不同相对分子质量聚乙二醇(PEG)对聚乳酸(PLA)增塑改性的影响。采用转矩流变仪、万能试验机、差示扫描量热分析、动态力学、热重分析、旋转流变仪等测试表征方法对共混材料的增塑效果、力学性能、热行为、流变行为进行分析。实验结果表明,PEG可有效增塑PLA,PEG相对分子质量越低增塑效果越好,可以使PLA的塑化时间从250 s降低到128 s;加入PEG后,共混物的拉伸强度下降,断裂伸长率提高,PEG相对分子质量越低,拉伸强度下降越明显;PEG的加入使PLA的T_g和T_(cc)降低20℃左右,而T_m有所提高,其中低相对分子质量PEG可以更好地促进PLA结晶,但是随着PEG的加入共混体系的热分解温度降低,相对分子质量越低,热分解温度降低越明显;流变实验表明共混体系的复数黏度(η*)、储能模量(G')及损耗模量(G'')的变化随PEG相对分子质量的减小下降越明显。

提取条件对小麦麸皮阿拉伯木聚糖相对分子质量分布的影响

以小麦麸皮为原料,通过化学分析法和高效凝胶渗透色谱法,探讨提取时间、pH值和温度对阿拉伯木聚糖提取得率及其产品相对分子质量分布的影响。结果表明,随着提取时间的延长、pH值和温度的升高,阿拉伯木聚糖的得率显著提高。延长提取时间(5 h),可以提高产品中低相对分子质量阿拉伯木聚糖的含量;提高反应的pH值(13.0)和温度(90℃)则可以获得富含多种高相对分子质量阿拉伯木聚糖的产品。

聚乙二醇相对分子质量及用量对海藻酸钙支架多孔结构及性能的调控

目的:利用不同相对分子质量聚乙二醇与海藻酸钠在水中的溶解特点,以聚乙二醇为致孔剂,观察聚乙二醇的相对分子质量和用量变化对海藻酸钙支架多孔结构及性能的影响。方法:实验于2006-03/2007-09在暨南大学生物医学工程生物材料重点实验室完成。①多孔的海藻酸钙支架制备:分别溶解一定量(质量分数分别为0,0.01,0.02,0.03,0.04,0.05,0.06)不同相对分子质量(Mw=2000,4000,6000,8000,10000,20000,35000)聚乙二醇,加入质量分数为0.02的海藻酸钠溶液中,然后利用Ca2+将海藻酸盐交联固化成型,形成海藻酸盐不溶的膜形和粒状,加入的聚乙二醇用水溶出,在海藻酸盐材料上形成大量的多孔结构。②观察指标:海藻酸盐的含水率和膨胀率,并用扫描电镜观察海藻酸盐的多孔组织形态。结果:①利用聚乙二醇为致孔剂,获得了多孔的海藻酸盐支架材料,支架材料具良好的强度和韧性,含水率高达92%;支架材料的成型可为膜状和粒状。②扫描电镜观察海藻酸盐支架多孔结构形态分布均匀,孔径为43.75μm^2.80mm,孔径的大小可通过聚乙二醇的相对分子质量大小和用量来调控,聚乙二醇相对分子质量为4000,6000时,海藻酸钙支架中可形成膨松均匀的孔结构。结论:通过调节聚乙二醇相对分子质量大小和用量配比可获得相应孔径的海藻酸盐支架多孔结构,海藻酸盐支架材料的高含水率和多孔特性可用于组织工程的细胞培养和作为生物活性成分的调控缓释基质。

反式-1,4-聚异戊二烯相对分子质量的调节

采用负载钛本体沉淀聚合法,以氢气作链转移剂,制备了不同相对分子质量的反式-1,4-聚异戊二烯(TPI),讨论了老化、氢气调节及塑炼对其相对分子质量的影响,以及不同相对分子质量TPI的结构与性能。结果表明,本体系合成TPI的数均相对分子质量为(5～15)×104,相对分子质量分布为2.00～3.00;门尼粘度为20～120时,随着TPI相对分子质量的降低,其结晶速度提高,结晶度无明显变化,拉伸强度明显降低,扯断伸长率、屈服强度和邵尔A型硬度无明显变化。

不同色谱柱和GPC软件对灰树花倍他葡聚糖相对分子质量测定的影响

目的:考察不同的色谱柱和 GPC 软件对灰树花倍他葡聚糖相对分子质量(M_r)测定的影响。方法:分别采用 TSKG4000PW_(XL)和 Shodex OHpak SB-804HQ 色谱柱按高效凝胶渗透色谱法对灰树花倍他葡聚糖的 M_r 进行测定,再分别采用安捷伦公司、岛津公司、龙智达公司和千谱公司的 GPC 专用软件进行计算,并对各 M_r 计算结果进行比较。结果:采用 TSKG4000PW_(XL)和 Shodex OHpak SB-804HQ 色谱柱测定灰树花倍他葡聚糖的 M_r 结果有明显差异,其重均相对分子质量(M_w)相差>10%,峰位相对分子质量(M_p)相差>20%,但 M_r 的分布宽度(D)无明显差异;采用4种不同公司的 GPC 软件进行计算的M_r 结果相差较小,其相对偏差<3%。结论:不同的色谱柱对灰树花倍他葡聚糖 M_r 的测定结果有明显影响,但不同 GPC 软件对 M_r 的测定结果影响较小。

均聚后水解制备超高相对分子质量聚丙烯酰胺

选择均聚后水解工艺 ,采用双官能度引发剂和二段聚合法合成了部分水解超高相对分子质量聚丙烯酰胺 ;考察了聚合工艺参数和水解条件对聚丙烯酰胺相对分子质量的影响 .结果表明 ,优化的聚合工艺条件 :w (单体 )为2 5 % ,c(引发剂 )为 45 μmol/L ,c(EDTA)为 0 .15mmol/L ,引发温度为 0℃ ;水解条件 :以w为 5 0 %的NaOH为水解剂 ,水解时间为 2 .5h ,水解温度为 90℃ ;在此条件下 ,合成出相对分子质量达到 3 .3× 10

聚驱后油藏超高相对分子质量聚合物驱油技术

河南油田已实施聚驱的开发单元中,共有18个区块已经转入后续水驱,聚合物驱后油藏仍然具有一定的潜力,进一步提高聚驱后油藏采出程度具有重要意义。根据河南油田生产需求,通过室内实验筛选评价了多种聚合物产品,实验结果表明:超高相对分子质量聚合物的增黏性以及黏弹性明显优于普通聚合物,其在地下渗流过程中具备更高的流度调整能力及驱油效率,聚合物驱后注入超高相对分子质量聚合物,可再次提高采收率10.5百分点。通过油藏数值模拟方法优化设计出最佳聚合物驱注采参数,并在下二门油田进行了15口注入井、36口采油井的超高相对分子质量聚驱现场应用,现场效果表明:超高相对分子质量聚合物驱技术可以作为聚驱后油藏进一步提高采收率的接替技术进行推广应用。

均聚共水解制超高相对分子质量聚丙烯酰胺

采用均聚共水解工艺生产适用于油田驱油的具有超高相对分子质量的聚丙烯酰胺 ;该工艺以丙烯酰胺为单体 ,在与碳酸钠共存的条件下 ,使用自制的引发剂进行聚合反应 ,确定了聚丙烯酰胺的优化聚合工艺参数 :溶液的pH值为 12 .5,w(单体 )为 2 5% ,w(氧化还原引发剂 )为 12 .5× 10 - 6 ,w(第 2引发剂 )为 5.0× 10 - 5,w(第 3引发剂 )为 8.0× 10 - 5,w(助剂 1)为 2 .5× 10 - 7,w(助剂 2 )为 1.5× 10 - 6 ,w(链转移剂 )为 2 .5× 10 - 6 ,起始反应温度为 18℃ ;在该条件下 ,合成了相对分子质量高达 2× 10 7,过滤比小于 1.3的聚丙烯酰胺 .

甘蔗混合汁酶解时葡聚糖相对分子质量及浓度分析

通过醇沉、酶解和超滤等方法,分离提取甘蔗混合汁中的粗葡聚糖,并以凝胶渗透色谱(GPC)测定其相对分子质量分布;然后,采用葡聚糖酶降解混合汁中的葡聚糖,通过GPC及离子色谱研究葡聚糖的相对分子质量及浓度变化规律.结果表明:混合汁在室温下静置20h后,生成的葡聚糖相对分子质量主要为1.02×106和3.57×103;随着酶解时间的延长,葡聚糖相对分子质量明显下降;葡聚糖酶可将葡聚糖降解为较小聚合度的多糖,酶解产物主要以低聚合度糖形式存在;葡聚糖浓度变化与其相对分子质量有关.

HPGPC测定注射用灰树花倍他葡聚糖相对分子质量的影响因素研究

目的 考察高效凝胶渗透色谱法（HPGPC）测定注射用灰树花倍他葡聚糖（GFGt）相对分子质量（Mr）的影响因素。方法 采用HPGPC分别以不同的流动相、色谱柱、上样浓度、上样体积、温度和辅料比例测定GFGI的Mr，并对测定结果进行比较。结果 分别以纯水，质量浓度0.2g·L^-1NaN3，0．1mol·L^-1NaNO3和0．1mol·L^-1Na2SO4溶液为流动相进行测定，GFG1的Mr依次为822410,177520，29112和25066；以0．2g·L-NaN3溶液为流动相时，采用TSKG4000PWxl和Shodex OHpak SB-804HQ色谱柱的Mr测定结果相差12．06％；在0．5～10g·L^-1的上样质量浓度内GFGI的Mr测定结果相差8．33％；在上样体积为5，30μL内相差8．65％；在温度为30～45℃范围内相差7．26％；但在不同的辅料比例下们，的测定结果相近.结论 流动相对GFGI的Mr测定结果有很大的影响，色谱柱、上样浓度、上样体积和测定温度对Mr测定结果有明显影响，辅料比例无明显影响。

高相对分子质量聚电解质的阻垢性能研究

介绍了硬垢测定法的原理与方法,测定了高相对分子质量聚丙烯酰胺和不同聚合度马-丙共聚物的阻垢性能并与垢量法的测定结果进行了比较,从分子结构和粒子间相互作用的角度讨论了阻垢过程对阻垢剂的相对分子质量要求。最后对高相对分子质量聚电解质作为阻垢剂的应用前景进行了讨论。

低相对分子质量的聚乙烯醇的合成研究

聚乙烯醇(PVA)是重要的水溶性聚合物.低相对分子质量的PVA被广泛应用于化妆品、食品、医药和农业等领域.采用溶液聚合法,以醋酸乙烯为单体,偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂,加入分子量调节剂,通过多次实验优化实验条件,合成低相对分子质量的聚醋酸乙烯(PVAc),后者以NaOH为催化剂,经醇解得到了外观为白色粉末状、平均聚合度为600,醇解度为80%的低相对分子质量的PVA产品.

黏度法测聚乙二醇相对分子质量的几种情况讨论

用黏度法测聚合物的相对分子质量是高分子物理研究的一种经典方法。由于实验条件的选择对实验结果影响非常敏感,因此常常出现与理想结果的偏差或无法计算的情况。本文以高分子专业实验教学中的实验数据为基础,分析了乌氏黏度计测量聚乙二醇溶液相对分子质量容易出现的几种典型情况,并讨论了其中的影响因素。

过氧甲酸法低相对分子质量聚丁二烯环氧化的动力学研究

红外光谱表明过氧甲酸法可以实现对低相对分子质量聚(1,2-丁二烯)(LPB)的改性,得到环氧化低相对分子质量聚丁二烯(LOPB)。反应温度大于50℃会造成开环化反应或过度交联。在反应温度45℃,通过间隔取样法,由实验测定的环氧值-时间关系曲线与理论推导速率方程的拟合结果表明,LPB的环氧化反应为一级反应,反应速率方程简化为r=kC(C为环氧值),反应速率常数k=0.074 5 kg.L-1.h-1;得到环氧值随时间呈指数变化C=0.4 e0.42t。

影响聚天冬氨酸相对分子质量的因素分析

为了提高我国高相对分子质量聚天冬氨酸聚合的研究水平,系统地介绍了近年来高相对分子质量聚天冬氨酸聚合研究的最新成果,分析了不同反应类型、反应条件对产物相对分子质量变化的影响,论述了不同合成工艺中影响相对分子质量的主要因素,为高相对分子质量聚天冬氨酸的合成研究提供依据。