结晶型PEO_8∶NaPF_6聚电解质中晶区链段的运动

利用固体 NMR 研究了高度结晶的聚氧乙烯（PEO）/六氟磷酸钠（NaPF6）（按照氧钠摩尔比8∶1描述为PEO8∶NaPF6，分子量Mw=1000和6000 g/mol）固体聚电解质晶区链段的结构和运动。对于纯PEO来说，晶区链段的构象交换或大角度再取向促使其13C粉末线形从低温的非轴对称（d33〈d22〈d11）变成高温的轴对称线形（d11=d22〉d33）。通过变温的13C粉末线形和243 K下的二维交换谱，PEO8∶NaPF6晶区链段同样存在大角度再取向，且开启温度也很低（~243 K）与PEO接近。这种长程的运动使得PEO8∶NaPF6从低温的类轴对称（d33〈d22〈d11）变成高温的轴对称线形（d33〉d22=d11），高温线形是PEO高温线形的翻转。与其它 PEO/Na（Li）固体聚电解质不同，PEO8∶NaPF6中晶区链段与 Na＋络合后仍具有很高的运动性（与纯PEO链段的运动性相当），这种高分子链段和Na＋协同运动促使Na＋沿PEO分子链轴向迁移，提高电导率。