DMC法聚氧化丙烯二醇的降解特性研究

对使用双金属氰化络合物(DMC)催化聚合制得的聚氧化丙烯二醇(PPG)进行了降解规律研究。研究发现:不同分子量的PPG样品在室温空气环境下放置一段时间后,重均和数均分子量均会变小,分子量分布则变窄;且样品分子量越大,这一降解趋势越明显。即使样品已在自然环境中存放了3个月,在较高温度下仍会出现降解,且温度越高,降解速率越快;空气氛围和氮气氛围中降解反应均为一级反应,氮气氛围中的反应速率常数约为空气氛围中的1/3;纯氧气氛中的PPG的降解较空气氛围中的降解更快,为三级反应;可见氧化反应是PPG降解的主因,同时也存在着非氧化的热降解。机理分析表明,稳定自由基类的抗氧化剂虽可抑制PPG的氧化降解,但仍不能消除它的热降解。拟合80~140℃下空气氛围中的降解速率常数计算得到降解活化能为18.9 kJ/mol。样品中残留的催化剂浓度较高时,PPG的降解速率相对较低,可能是由于更多的PPG分子与催化剂配位形成的位阻,减弱了氧气对PPG主链的进攻。

聚氧化丙烯多胺的合成、表征及对环氧树脂的增韧效应

合成了一系列新型的聚氧化丙烯多胺（ＰＰＡ），并对其结构进行了表征，同时研究ＰＰＡ添加到双酚Ａ环氧树脂（ＤＧＥＢＡ）－二乙烯三胺体系中对环氧树脂固化过程的影响以及对固化环氧树脂的增韧效果。实验结果表明，随着ＰＰＡ的加入，材料的冲击强度有较大的提高，当含有１０ｐｈｒＰＰＡ２０４（聚醚分子量为４００时），环氧树脂网络的冲击强度比纯环氧网络增大了２．６倍。文中同时对含有ＰＰＡ的环氧树脂的固化反应进行了初步探讨。

新型环氧树脂固化剂—端氨基聚氧化丙烯醚

简要介绍了新型环氧树脂固化剂端氨基聚氧化丙烯醚的性能及应用。

聚氧化丙烯醚对SiO2减反膜性质的影响

采用溶胶-凝胶制备的SiO2减反膜具有优良的光学特性和高损伤阈值,可以用做高反膜和减反膜的低折射率匹配层。在高功率激光领域具有十分诱人的应用前景。光学增透膜和高反膜的设计和制备需有低折射率的膜层匹配。溶胶-凝胶法制备的二氧化硅减反膜是一种具有纳米尺度网络结构的多孔膜，

聚氧化烯醚改性聚硅氧烷消泡剂的合成及性能研究

阐述了聚氧化烯基醚 -硅氧烷共聚物消泡剂的合成方法 ,讨论了它们的合成条件。初步检测了它们的消泡性能及耐温。

季铵盐催化合成端烯丙基聚氧化烯大单体

用季铵盐作催化剂，由聚氧 化乙烯－氧化丙烯嵌段共聚物和烯丙基氯合成了端烯丙基聚氧化烯大单体，考察了催化剂及其用量，溶剂及反应温度，反应时间对反应封端率的影响，确定了最佳反应条件；与Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ醚合成法比较，季铵盐催化法操作简便安全，并且可以制得封端率高的端烯丙基聚氧化烯大单体。

新型无烟阻燃材料聚氧化磷腈的合成及性能研究

设计了一种具有新型结构特征的磷腈聚合物——聚氧化磷腈。以三氯氧磷和六亚甲基四胺为原料,以1-氯萘为溶剂,在170℃下反应32 h,成功合成聚氧化磷腈,通过FTIR和^(31)PNMR对聚合物的结构进行表征。然后以聚氧化磷腈作为反应型阻燃剂制得阻燃环氧树脂E51,并测试其性能。结果表明:采用聚氧化磷腈改性的阻燃环氧树脂E-51氧指数为35.4%,垂直燃烧等级为UL94 V-0,阻燃效果良好。

兔玻璃体内注射聚N-异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯纳米粒的眼内毒理学效应

目的：评估玻璃体腔内注射新型缓释给药载体聚N-异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯（PNIPAAm-PEO）纳米粒的眼内毒理学效应。方法：玻璃体腔注射不同浓度（1mg／0．1mL，2mg／0．1mL，3mg／0．1mL．4mg／0．1mL）的PNIPAAm-PEO纳米稀释液后于不同时间点行裂隙灯、检眼镜、视网膜电图以及组织病理学检测。对照组注射0．1mL无菌生理盐水。将所用不同浓度稀释液局部点眼，观察局部组织的刺激反应。结果：兔眼角结膜对检测浓度范围内的PNIPAAm-PEO有良好耐受性，眼部无刺激症状。玻璃体腔内注射1mg和2mg组未见明显视网膜毒性反应。3mg组眼底检查无异常，ERG-b波1～3d下降幅度〉30％，第7～14d略有恢复；第14d光镜下视网膜部分感光细胞外节间隙增宽，外丛状层以内结构空泡变性，细胞排列正常；电镜下各层均有较明显的结构改变，广泛的细胞水肿和空泡变性，细胞间隙增宽，感光细胞膜盘结构基本正常。4mg组ERG-b波波幅下降〉30％；第1～14d组织病理学观察均有明显视网膜结构破坏，广泛空泡变性，部分感光细胞的盘膜崩解，层状结构紊乱、模糊不清。结论：PNIPAAm-PEO纳米粒的眼部耐受性良好，具有用作眼部给药载体的潜力，但大剂量使用时应注意眼部安全性问题。

十二烷基聚氧化烯烃醚琥珀酸单酯磺酸盐的表面活性研究

制备了一系列十二烷基聚氧乙烯醚和聚氧丙烯醚琥珀酸单酯磺酸盐，研究了其临界胶束浓度、最低表面张力。

玻璃体内注射包载盐酸去甲万古霉素的聚N-异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯纳米粒治疗兔眼混合细菌性眼内炎的效果

目的探讨玻璃体腔内注射包载盐酸去甲万古霉素(norvancomycin,NV)的聚N-异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯[poly(N-isopropyl acrylamide)-polyethylene oxide,PNIPAAm-PEO]纳米缓释给药系统(NV-PNIPAAm-PEO)治疗兔混合细菌性眼内炎模型的效果。方法选取健康成年新西兰兔50只,每只随机选取1眼向玻璃体腔内注入100×103CFU.L-1的金黄色葡萄球菌和大肠埃希杆菌混合悬液建立眼内炎模型。建模成功后24h,将实验动物随机分为1个空白对照组(A组)和4个实验组(B组、C组、D组和E组),每组10眼。A组不作任何处理;B组、C组、D组和E组分别向玻璃体腔内注入0.1mL的空白纳米粒(20g.L-1)、无菌生理盐水、盐酸去甲万古霉素原药(4.4g.L-1)和NV-PNIPAAm-PEO(20g.L-1)。于给药后第1、2、3、7、14、21、28、42天分别进行临床炎症评分、眼部A/B超检查及组织病理学检查。结果A组、B组和C组各时间点眼内炎病变程度无明显差异;D组和E组炎性反应较A组、B组和C组轻(P<0.005);E组与D组在术后21d内无差异,21d后E组玻璃体腔混浊程度较D组明显减轻(P<0.005)。眼部A/B超检查,术后7d之后A组、B组和C组可见玻璃体内团块状回声伴点状或短线状回声点;D组在42d后仍可见玻璃体腔轻度混浊;E组注药后7-14d可见玻璃体内点线状回声,回声强度较同时期A组、B组和C组弱,21d后未见明显异常回声。组织病理学检查见A组、B组和C组眼球结构被破坏,D组近后极部视盘前方玻璃体腔内少量淋巴细胞及浆细胞浸润,E组眼球结构正常,未见典型炎性细胞。结论NV-PNIPAAm-PEO纳米粒玻璃体腔注射治疗细菌性眼内炎疗效确切,与单纯盐酸去甲万古霉素眼内注射相比,具有缓释及药效持久等特性。

聚肽刚性链/聚氧化丙烯嵌段共聚物的合成与相行为

采用活性阴离子聚合方法 ,以不同分子量的聚氧化丙烯为引发剂合成了不同分子量的聚 (γ -苯甲酯 -L -谷氨酸 )嵌段共聚物 ,并用1H -NMR、IR和偏光显微镜等方法对共聚物进行了表征。结果表明 :在1 ,1 ,2 ,2 -四氯乙烷中 ,当溶液浓度一定时 ,聚 (γ-苯甲酯 -L-谷氨酸 )嵌段共聚物呈现出胆甾型液晶的性质。温度升高时 ,聚 (γ-苯甲酯 -L -谷氨酸 )共聚物的液晶相溶液发生相转变行为 ,并且其液晶相稳定性低于相同分子量的聚 (γ -苯甲酯 -L-谷氨酸 )。这与利用Flory -Matheson的构象可变液晶分子理论模型的计算结果相一致。

浅析聚氧化丙烯多元醇生产装置工艺设计

简单介绍了聚氧化丙烯多元醇(PPG)的工艺流程设计,设备布局及装置工艺的设计要点。

制备聚氧化烯聚醚产品的方法

一种制备聚氧化烯聚醚产品的方法，所述方法包括（i）在双金属氰化物复合催化剂存在下边混合边使引子与烯化氧反应，和（ii）在管式反应器中使步骤（i）所得到的混合物反应，从而得到基本不含烯化氧的聚氧化烯聚醚产品，和（iii）从过程中除去步骤（ii）的产品。

氧化铈负载聚己内酯创面敷料在神经外科术后护理中的应用效果研究

目的:探讨氧化铈负载聚己内酯创面敷料在神经外科开颅患者术后伤口护理中的应用效果,为临床术后护理及降低并发症发生率提供依据。方法:选取2021年2月—2022年12月哈尔滨医科大学附属第四医院收治的124例接受神经外科开颅手术的患者作为研究对象,根据住院号的奇偶数将其分为对照组和实验组,每组各62例。对照组患者的手术伤口采用传统外科敷料进行覆盖,实验组患者使用氧化铈负载聚己内酯敷料进行覆盖,比较两组患者伤口无菌拭子培养阳性率、伤口愈合比值、伤口换药平均出血量和不良反应发生情况。结果:实验组患者术后第2天、第4天、第6天的伤口无菌拭子培养阳性率明显低于对照组,差异有统计学意义(χ^(2)=4.888、4.593、5.962,P<0.05)。术后当天、第2天、第4天、第6天,实验组患者的伤口愈合比值明显低于对照组,差异有统计学意义(χ^(2)=-2.813、2.552、2.544、5.555,P<0.05)。实验组患者伤口换药平均出血量明显低于对照组,差异有统计学意义(t=2.555,P<0.05)。实验组患者不良反应发生率明显低于对照组,差异有统计学意义(χ^(2)=8.798,P<0.05)。结论:在神经外科开颅患者术后的伤口护理中应用氧化铈负载聚己内酯创面敷料,能够降低患者伤口无菌拭子培养阳性率、伤口愈合比值、伤口换药平均出血量及不良反应发生率。

魔芋葡甘聚糖的氧化度对其与大豆分离蛋白美拉德反应产物的性质影响

利用魔芋葡甘聚糖与大豆分离蛋白(soybean protein isolate,SPI)发生美拉德反应可改性SPI,但魔芋葡甘聚糖的氧化度对该反应及其产物性质的影响还未清楚。因此,该研究首先制备不同氧化度的氧化魔芋葡甘聚糖(oxidized konjac glucomannan,OKGM),再通过美拉德反应与SPI制备相应产物(SPI-OKGM),探究OKGM氧化度(26.80%、42.98%和59.66%)、SPI与OKGM质量比(1∶4~4∶1)对SPI-OKGM结构和功能特性的影响。结果表明,SPI-OKGM 26.80、SPI-OKGM 42.98和SPI-OKGM 59.66的美拉德反应程度分别在SPI与OKGM质量比为1∶2、1∶1和1∶1时较高,其中接枝度分别为35.15%、38.38%和40.62%,褐变强度分别为0.27、0.42和0.46;SPI-OKGM的理化性能较SPI和SPI+OKGM共混物显著提高,其中SPI-OKGM 26.80、SPI-OKGM 42.98和SPI-OKGM 59.66的乳化活性分别提高63.32%、65.37%和70.50%,乳化稳定性分别提高23.08、27.52、27.26 min,抗脂质氧化能力分别提高了26.56%、28.96%和23.34%。扫描电镜结果表明SPI-OKGM呈现出松散的薄片状,蛋白质聚集程度降低。该研究结果可为改善KGM功能性质并拓展OKGM在美拉德反应改性蛋白等方面的应用提供一定借鉴。

不同氧化度的魔芋葡甘露聚糖对凝固型酸奶品质的影响

“健康低脂”的食品理念近来广受大众欢迎。为改善低脂凝固型酸奶的凝胶强度低等问题,向酸奶中添加氧化魔芋葡甘露聚糖(Oxidized konjac glucomannan,OKGM)作为脂肪替代物,通过对酸奶理化性质、质构、流变学特性和微观结构等指标的分析,探究不同氧化度OKGM对酸奶品质的影响。结果表明,含高氧化度的OKGM(OK-60、OK-90、OK-120)的酸奶与未添加OKGM的酸奶相比,硬度从375.90 g提高至436.67 g,持水力从28.03%提高至31.89%,同时,能够提高流变学特性中的表观黏度和粘弹性。扫描电镜和激光共聚焦结果显示,高氧化度的OKGM缩小了酸奶凝胶结构间的孔隙,提高了酪蛋白胶束间的聚集,使其平均粒径从88.27 nm增加到125.33 nm。然而,天然的魔芋葡甘露聚糖(Konjac glucomannan,KGM)和低氧化度的OKGM(OK-30)则会降低酸奶的质构、表观黏度和粘弹性,破坏酸奶的凝胶结构,导致其稳定性下降。感官评价结果显示,高氧化度的OKGM使酸奶更有光泽,体系更加均匀,且在滋味上更具优势,这也为健康低脂酸奶的开发奠定了理论基础。

氧化魔芋葡甘露聚糖的添加量对乳清分离蛋白凝胶性能的影响

为改善乳清分离蛋白凝胶性能并提高其营养特性,将氧化魔芋葡甘露聚糖(oxidized konjac glucomannan,OKGM)与乳清分离蛋白(whey protein isolate,WPI)混合制备复合凝胶,研究OKGM添加量(1%、1.5%、2%、2.5%、3%)对WPI凝胶的持水性、质构、流变特性、热稳定性的影响,并对复合凝胶的形成机理进行了初步探讨。结果表明,OKGM的添加使复合凝胶的持水性(65.59%~93.42%)显著高于纯蛋白凝胶(53.58%);质构分析发现OKGM添加量为2%时凝胶的硬度、胶着性、咀嚼性达到最大值;流变分析发现复合凝胶是弱凝胶,对高频率和高温具有更高的依赖性;热重分析表明OKGM添加量≤1.5%时,OKGM-WPI复合凝胶的热稳定性均高于纯乳清分离蛋白凝胶;表面疏水性和游离巯基分析发现OKGM的添加降低了表面疏水性和游离巯基含量,说明OKGM与WPI发生交联和聚集形成复合凝胶;扫描电镜观察发现复合凝胶结构更为致密、有序。综上,可以通过添加OKGM改善WPI凝胶性能及稳定性。

白炭黑/聚氧化丙烯悬浮液的分子弛豫与流变行为

气相二氧化硅/聚醚低聚物悬浮液体系广泛应用于涂料、胶黏剂、锂离子电池、液体防弹衣等诸多领域.然而,聚醚与白炭黑界面相互作用复杂,所形成的界面吸附层显著影响悬浮液的流变行为,界面层结构与流变行为调控是长期困扰学术界和工业界的难题.本文工作详细研究了白炭黑/线形丙二醇低聚物(PPG)界面层结构与流变行为,考察了PPG分子量(0.4~4 kg/mol)的影响机制.研究发现,PPG分子量影响其在白炭黑附近的受限状态和悬浮液流变行为.分子量为0.4 kg/mol时,PPG通过端羟基与白炭黑表面硅羟基间氢键作用而形成较厚((1.0±0.2)nm)的玻璃化层,玻璃化层几何逾渗导致悬浮液在10 rad/s下呈现溶胶-凝胶转变;分子量为1~2 kg/mol的PPG在白炭黑粒子表面形成较薄((0.8±0.1)nm)的玻璃化层,分子量为3~4 kg/mol的PPG则在白炭黑粒子表面形成受限层,悬浮液在10 rad/s下呈溶胶行为.玻璃化层几何逾渗和悬浮液溶胶-凝胶转变之间的关系说明,界面层分子受限程度和流变行为均受PPG羟基密度及其与白炭黑界面相互作用的影响.

环氧化溶聚丁苯橡胶用作大分子偶联剂改性白炭黑/顺丁橡胶复合材料的性能研究

制备环氧度为15%的环氧化溶聚丁苯橡胶(ESSBR),以其作为大分子偶联剂对白炭黑/顺丁橡胶(BR)复合材料进行改性,研究白炭黑/ESSBR/BR复合材料的性能,并与偶联剂Si69/白炭黑/溶聚丁苯橡胶(SSBR)/BR复合材料进行对比。结果表明,白炭黑/ESSBR/BR复合材料的白炭黑分散性、拉伸性能、抗湿滑性能和耐磨性能均有不同程度的提高,滚动阻力降低,且无挥发性有机化合物的排放,该复合材料可用于轮胎胎面胶。