含鏻聚多肽的合成与温敏性质研究

通过亲核取代反应合成了一系列含鏻和氯反离子的聚多肽(P1-Cl^P5-Cl).利用核磁共振氢谱和傅里叶变换红外光谱验证了聚合物的分子结构.在核磁共振氢谱图中,通过特征氢峰的积分面积计算了三丁基鏻和三苯基鏻侧基的含量和接枝度.通过离子交换反应合成了一系列含鏻和碘或氟硼酸根反离子的聚多肽(P1-I^P5-I和P1-BF4~P5-BF4).三丁基鏻含量为x=0.89的P2-I和P2-BF4样品在水溶液中具有可逆的高临界溶解温度(UCST)类型的温敏性质.变温紫外-可见光谱的结果表明,UCST类型的相转变温度(Tpt)具有显著的聚合物浓度、盐浓度和种类的依赖性.Tpt随聚合物浓度、碘化钠或氟硼酸钠浓度的增加而升高,随氯化钠浓度的增加而降低.

pH响应性ABC型共聚物的合成与溶液自组装

用单氨基聚乙二醇(m PEG-NH2)引发ε-三氟乙酰基-L-赖氨酸-N-羧酸酐(Lys(TFA)-NCA)开环聚合,得到了聚乙二醇-b-聚(ε-三氟乙酰基-L-赖氨酸)(PEG-b-PTLL)两嵌段共聚物.将PTLL链段末端的NH2与2-溴异丁酰溴反应得到了大分子引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)的方法分别分别引发苯乙烯(St)和N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)聚合,制备了结构明确、聚合度可控的聚乙二醇-b-聚(ε-三氟乙酰基-L-赖氨酸)-b-聚苯乙烯(PEG-b-PTLL-b-PS)和聚乙二醇-b-聚(ε-三氟乙酰基-L-赖氨酸)-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PEG-b-PTLL-b-PNIPAM)三嵌段杂化共聚肽.将PEG-b-PTLL-b-PNIPAM去保护后得到温度和p H响应三嵌段共聚物;将PEG-b-PTLL-b-PS去保护后得到p H响应的两亲性三嵌段共聚物.研究了PEG45-b-PLL106-b-PS20在混合溶剂H2O/DMF中的p H诱导胶束化行为.TEM结果表明,当水溶液p H小于PLL的p Ka时,PEG45-bPLL106-b-PS20形成球状胶束,当水溶液p H大于PLL的p Ka时,PLL转变成α-螺旋,PEG45-b-PLL106-b-PS20组装成盘状胶束.