聚氨基酸接枝聚异戊二烯的仿生合成与性能

通过硫醇-烯点击反应将2-氨基乙硫醇接枝到聚异戊二烯主链上合成带有氨基侧链的聚异戊二烯,再通过侧链氨基引发L-缬氨酸-N-硫代羧基内酸酐(Val-NTA)单体和β-苯丙氨酸-N-硫代羧基内酸酐(β-Phe-NTA)单体的聚合,制备出2种方式改性的聚异戊二烯.其中,Val-NTA聚合接枝聚异戊二烯的拉伸强度28.6 MPa,300%定伸强度18.9 MPa,相比天然橡胶分别提升10.7%和9.3%.β-Phe-NTA聚合接枝聚异戊二烯的拉伸强度28.0 MPa,比天然橡胶提升8.3%.

化学接枝聚乙二醇单甲醚的氧化石墨烯/聚丙烯相变材料

在聚乙二醇单甲醚(MPEG)中引入具有三嗪环结构的2-氨基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(ADCT),将MPEG的-OH接枝在ADCT的三嗪环4、6位制备具有三嗪环结构的MPEG(ADMT),然后负载于载体材料氧化石墨烯(GO)得到定形相变材料(FSPCM),利用双螺杆挤出机将FSPCM与聚丙烯(PP)熔融共混,制备FSPCM质量比为5%、10%、15%的PP/FSPCM共混材料,并采用^(1)HNMR、FT-IR、DSC、热台测试等试验手段对ADMT、FSPCM、PP/FSPCM共混材料进行表征。研究结果表明:FSPCM结晶焓值为96.1J·g^(-1),在250℃下仍保留较好的定形效果。10%质量比的PP/FSPCM相变焓值为9.10J·g^(-1),焓值效率为60.7%。

核桃壳低聚木糖阿魏酸接枝化与抗氧化研究

为提高核桃果壳的经济价值,本研究以其为原料制备阿魏酸接枝化的低聚木糖。首先以核桃皮粉为原料提取木聚糖;在无氧条件下,对木聚糖进行阿魏酸接枝化;再利用木聚糖酶对阿魏酸木聚糖(FXL)进行酶解得到阿魏酸低聚木糖(FXO);在制备过程中分别采用紫外可见分光光度计(UV-Vis)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)分别对产物进行鉴定;最后将FXO用于抗氧化的研究。紫外可见分析结果表明,木聚糖中核酸与蛋白质已经被去除干净;通过FT-IR分析表明,已经合成了FXL;经过氢谱与碳谱分析,获得了FXO。抗氧化结果显示,木聚糖、FXL和FXO均表现出抗氧化活性;并且,阿魏酸接枝化能够提高多糖的抗氧化性能。相比木聚糖、阿魏酸、FXL,FXO的抗氧化活性与还原能力最强。本研究为核桃皮的利用提供了一定的研究基础。

官能团接枝位点对聚羧酸减水剂性能的影响

文中旨在阐明官能团接枝位点对聚羧酸系高性能减水剂(PCE)分散性能、吸附行为和分子构象的影响,合成了两种β-环糊精改性的PCE,其中一种被命名为(β-M)_(n)-AA-HPEG,β-CD接枝在其分子的主链上;另一种侧链末端接枝β-CD则称为PAA-g-(β-P)_(n)HPEG。与未经β-CD改性的聚羧酸系高性能减水剂(PAA-g-HPEG)相比,PAA-g-(β-P)_(n)HPEG和(β-M)_(n)-AA-HPEG在水泥浆体/含泥水泥浆体中均具备更佳的分散性能。官能团的接枝位点显著影响PCE的分子构象、水泥颗粒/黏土颗粒对其的吸附行为。吸附测试结果表明,主链作为接枝位点能有效提高水泥颗粒对PCE的饱和吸附量,降低黏土颗粒的表面吸附。以侧链末端为接枝位点时,引入的β-CD会略微降低水泥颗粒对PCE的饱和吸附量,但能够有效地阻止黏土颗粒对PCE的吸附。动态光散射的测试结果表明,与主链相比,侧链末端作为接枝位置能更有效地提高PCE的水动力学半径,不同接枝位点的β-CD通过不同方式提升了PCE的分散性能和抗黏粒性能。

4010NA接枝聚异戊二烯大分子防老剂的制备及在天然橡胶中的抗老化性能

通过乳液聚合法制备了4010 NA接枝聚异戊二烯大分子防老剂,并用傅里叶变换红外光谱对其结构进行了表征,考察了其在天然橡胶中的迁移速率及热变化。结果表明,防老剂4010 NA成功接枝于聚异戊二烯分子链上;相对于传统防老剂,4010 NA接枝聚异戊二烯大分子防老剂在天然橡胶基体中的迁移速率明显降低,抗老化作用增强;大分子防老剂在天然橡胶基体中可发挥长效抗老化作用。

以聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物为“接枝剂”活性碳正离子聚合制备星形支化丁基橡胶(英文)

通过活性负离子聚合制备的聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物作为"接枝剂",在2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/TiCl4/质子捕捉剂的引发剂体系中,通过活性碳正离子聚合制备了星形支化丁基橡胶。结果表明,聚(异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物的接枝效果明显,所得聚合物的空间排斥色谱图呈现明显的双峰,相对分子质量分布加宽;

原位接枝改性白炭黑/炭黑对天然橡胶/反式聚异戊二烯并用胶性能的影响

考察了原位接枝改性白炭黑(SiO_2)与炭黑(CB)并用对天然橡胶(NR)/反式聚异戊二烯(TPI)并用胶硫化特性、力学性能及动态力学性能的影响。结果表明,随着SiO_2并用比的增加,NR/TPI混炼胶的焦烧时间和正硫化时间逐渐延长,门尼黏度逐渐增大,加工流动性降低,硫化胶的拉伸强度、300%定伸应力和回弹性逐渐下降,邵尔A硬度逐渐上升;当CB/SiO_2(质量比)为40/10时,硫化胶的撕裂强度达到最大值(67.8 k N/m);当CB/SiO_2为30/20时,耐磨性能达到最佳;当CB/SiO_2为10/40时,硫化胶的2级和6级耐屈挠性能最好,分别达到5.4×10~5次与8.0×10~5次;SiO_2的加入可同时改善NR/TPI硫化胶的抗湿滑性能、滚动阻力和动态生热,当SiO_2用量为50份时,相比于CB用量为50份时,NR/TPI硫化胶的滚动阻力和动态生热分别降低23.8%和29.8%,抗湿滑性能提升8.86%。

聚异戊二烯接枝聚苯乙烯改性沥青的性能

通过自由基聚合获得聚异戊二烯接枝聚苯乙烯,将其与沥青通过高速剪切共混制备了IR-g-PS改性沥青。考察了IR-g-PS改性沥青的感温性、耐老化性和高温储存稳定性。结果表明,当IR-g-PS的质量分数为6%时,与基质沥青和SIS相比,改性沥青的感温性、耐老化性和高温储存稳定性明显改善。

附聚胶乳接枝工艺的开发

本文通过研究实验过程中的工艺条件,考察了接枝工艺及接枝效果对ABS树脂性能产生的影响。通过实验确定了附聚胶乳接枝工艺,该工艺所得到的胶粉小粒径较少,接枝率、接枝效率均能满足生产需求,经掺混后得到的ABS树脂,冲击明显优于目前成品,可用于高抗冲ABS树脂。

反式聚异戊二烯接枝马来酸酐的制备及应用研究

采用熔融法制备反式聚异戊二烯(TPI)接枝马来酸酐(MAH)(TPI-g-MAH),并与聚异戊二烯橡胶(IR)并用,研究IR/TPI-g-MAH并用胶的微观形态和物理性能。结果表明:以过氧化二异丙苯为引发剂的接枝产物TPI-g-MAH的差示扫描量热(DSC)曲线由未接枝TPI的DSC曲线的双峰分布转为单峰分布;与IR/TPI胶料相比,IR/TPI-g-MAH胶料的正硫化时间缩短,硫化胶的界面相容性和白炭黑分散性改善,物理性能和耐磨性能提高。

马来酸酐接枝反式聚异戊二烯的结构与性能

以过氧化二异丙苯(DCP)和过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,采用熔融法制备了马来酸酐(MAH)接枝反式聚异戊二烯(TPI)共聚物(TPI-g-MAH),通过傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪和差示扫描量热(DSC)仪对TPI-g-MAH进行了表征,探讨了接枝反应机理,研究了DCP和MAH用量对接枝产物TPI-g-MAH力学性能的影响。结果表明,以DCP、BPO作为引发剂,用熔融法制备的TPI-g-MAH均存在接枝现象,MAH主要与TPI中的α氢原子发生取代反应而接入TPI大分子链上,用DCP作为引发剂接枝率高、凝胶质量分数小。TPI-g-MAH的DSC谱图由双峰分布转向单峰分布,加入DCP引发剂得到的TPI-g-MAH比加入BPO引发剂得到的TPI-g-MAH的DSC谱图熔融峰窄、峰面积小。与纯TPI相比,TPI-g-MAH的拉伸强度下降,随着MAH和DCP用量的增加,TPI-g-MAH的拉伸强度下降明显。

聚酰胺6接枝线性聚磷腈的结晶行为研究

以聚(对苯氧基羧酸)磷腈和己内酰胺为原料,合成了聚酰胺6接枝线性聚磷腈(PA6-g-PPZ)树脂。研究了不同磷含量PA6-g-PPZ树脂的非等温结晶行为,并采用Avrami方程分析了其非等温结晶动力学。研究结果表明,PA6-g-PPZ的结晶速率随着冷却速率的增加而增加;在相同的冷却速率下,PA6-g-PPZ的结晶速率随其磷含量的增加而降低。进一步采用Kissinger法计算出了不同磷含量PA6-g-PPZ的结晶活化能,发现其结晶活化能随磷含量的增加而增加,表明其结晶能力降低。通过X射线衍射分析了PA6-g-PPZ树脂的晶型,发现其γ晶型随着磷含量的增加而增加。

乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)的制备和表征

以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为基体树脂的热熔胶粘接强度较低,这主要是因为EVA的内聚强度较低及胶合表面极性单元较少。为解决这一问题,以EVA为基体,通过熔融接枝法将极性乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(VT2MES)接枝到EVA主链上,得到乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷接枝乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-VT2MES)。借助傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和核磁共振波谱仪(NMR)对产物的分子链结构进行了表征。结果表明,VT2MES可接枝到EVA分子链上,其接枝率最高可达2.37%。通过流变和熔融指数测试表明接枝产物的内聚强度得到了提高。将EVA和EVA-g-VT2MES制成胶膜黏合钢片,对比EVA,EVA-g-VT2MES的剥离强度最大可提升75.21%,表明了在EVA分子链上熔融接枝VT2MES可以大幅提高EVA基体的粘接强度。

抗高温环保型降滤失剂低聚糖接枝物的合成与应用

以淀粉衍生物低聚糖为原料,丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和N-乙烯基吡咯烷酮为接枝单体,AIBN为引发剂,利用反相乳液法聚合得到低聚糖接枝物降滤失剂CG-FL。通过FTIR、扫描电镜、热失重分析等手段表征了接枝物结构,检测了低聚糖接枝物的生物毒性EC50、生物降解率及重金属离子含量,通过单剂对比测试、实验室配制环保钻井液对比测试及现场井浆性能测试,评价了低聚糖接枝物的钻井液性能。室内评价结果表明,低聚糖接枝物降滤失剂CG-FL抗温超过180℃,抗盐达15%,分散性和配伍性较好,性能优于对比产品。现场试验应用证明,加入CG-FL后能够降低钻井液滤失量,现场钻井液性能稳定,无起泡或者处理剂碳化现象发生。

超声促进葡聚糖-酪蛋白磷酸肽接枝及其递送钙的应用

为了进一步完善蛋白质与多糖共聚物作为钙递送体系的应用,本研究利用超声法促进葡聚糖与酪蛋白磷酸肽(casein phosphopeptide,CPP)间的接枝,并构建葡聚糖-酪蛋白磷酸肽-钙离子(葡聚糖-CPP-Ca^(2+))递送体系,以傅里叶红外光谱(FTIR)、扫描电子显微镜(SEM)等方法表征其结构,探讨其在模拟胃肠道消化中的缓释性能.结果表明:超声处理增加了CPP与葡聚糖结合点位,与水浴处理组相比,在接枝率为50.00%时共聚物反应时间缩短2.5 h,且在反应4 h后,250W超声处理组的接枝率比水浴处理组提高19.67%,葡聚糖-CPP-Ca^(2+)在胃液和小肠液消化阶段过程中钙离子的释放率分别为64.48%和89.62%,表明缓释效果良好.本研究结果为促进葡聚糖-CPP接枝反应与递送钙的应用提供了基础.

聚天冬氨酸/2-氨基异烟酸接枝共聚物的合成及其阻垢分散性能

用简单方法合成了含吡啶羧酸基团的聚天冬氨酸接枝共聚物,并对产物进行红外表征.采用阻垢实验、分散实验和旋转挂片腐蚀实验对该共聚物进行了性能评定.结果表明,该接枝共聚物具有优异的阻碳酸钙垢性能和分散氧化铁性能,并具有明显的阻磷酸钙性能和缓蚀性能.

衣康酸聚乙二醇单醚酯封端水性聚氨酯织物涂层剂的制备及其性能

为丰富水性聚氨酯亲水单体的来源与种类,从而提高涂层织物水蒸气透过率,以聚乙二醇单醚(MPEG)和衣康酸(IA)为原料,通过酯化反应合成含碳碳双键的衣康酸聚乙二醇单醚酯(IM)。将IM和甲基丙烯酸羟乙酯型水性聚氨酯(HWPU)混合,经紫外线接枝得到IM封端水性聚氨酯织物涂层剂(WPU-IM),采用直接涂覆法将其涂布于涤纶织物。通过吸水率、拉伸、耐静水压和水蒸气透过率测试对WPU-IM涂膜、织物涂层的性能进行分析。结果表明:当IM质量分数为2.1%时,WPU-IM涂膜断裂强度为8.61 MPa,断裂伸长率为325%,吸水率为17.4%,水接触角为79.2°;WPU-IM涂层织物耐静水压值为18.86 kPa,透湿率为4086.3 g/(m^(2)·d),综合性能达到最佳。

聚氨酯-接枝-磺化聚氧乙烯的合成及其血液相容性研究

通过梳状的磺化聚氧乙烯接枝共聚醚和４，４’二苯甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）反应，合成了磺酸根离子和聚氧乙烯复合修饰的聚氨酯（ＰＥＵｇＰＥＯＳＯ３Ｎａ）．通过血小板粘附试验对材料的体外抗凝血性试验表明将具有“类肝素”生物活性的磺酸根离子通过ＰＥＯ为“间隔臂”固定在聚醚氨酯上，不仅可以有效地阻抗血小板的粘附、活化，还可以有效地阻断内外源凝血途径，具有较好的血液相容性．

聚乙二醇-纤维素接枝物固态相变材料的贮热性能

用化学偶联法,将聚乙二醇(PEG)接枝到纤维素分子链上,制备聚乙二醇-纤维素接枝物。用差示扫描量热(DSC)研究了接枝物的热力学性质。结果表明,PEG-CELL接枝物的相变焓、相变温度与PEG的分子量、PEG的质量百分比有关。当PEG的分子量在2000以下时,制备的接枝物相变焓很低;当PEG的分子量大于4000时,同等分子量情况下,相变焓、相变温度随PEG的质量百分含量减少而下降。所制备的PEG-CELL接枝物为固态相变材料,热滞后性降低,具有很好的热稳定性。

聚乙二醇接枝聚乳酸的自组装纳米微球的制备及性能

对制备的新型聚乙二醇(PEG)接枝聚乳酸(PLA)在水中的自组装性能进行研究,探讨其作为纳米药物载体的可行性和稳定性.目测法得到其溶解度为(2.16～4.32)×10-2mg·mL-1;荧光法得到聚合物的临界胶束浓度为1.12×10-3mg·mL-1;透射电子显微镜观察显示该聚合物在水中的自组装聚集体为纳米级球形;动态激光光散射测试微球的粒径和Zeta电位发现,在微球的制备过程中,聚合物的亲/疏水性比例、水相介质及水溶液的pH值对它影响显著;而制备后,稀释和冷冻对它无显著影响,改变微球的环境pH值至酸性,出现聚集,至碱性无影响.研究结果显示,该聚合物在水和磷酸钠盐缓冲液中可形成稳定的纳米微球,通过微球的制备条件和存在环境可控制其粒径和Zeta电位,因此根据应用需要,通过控制其粒径和Zeta电位,可能提高微球的在体血液循环时间并实现靶向缓释.