新型少铬高分子金属配合物鞣剂的研究(I)聚氨酯-铬配合物鞣剂的合成与结构

本文设计并合成了一类带双羧基侧基的线性聚氨酯低聚物链。在水溶液中 ,聚氨酯低聚物链上的羧基被碱中和为羧酸根阴离子 ,加入三价铬盐后 ,- COO-与 Cr3+以配位键结合形成聚氨酯 -铬配合物 ,该配合物加入复配的乳化剂后放至均质器中搅拌 ,调节其 p H值 ,制备得均匀、稳定的细乳液。每种聚氨酯配体与其含铬配合物粉末样品都经过 FTIR,13 C- NMR和 DSC等手段表征 ,表征结果证明 :聚氨酯配体链上的 - COO-与水中 Cr3+之间存在羟基桥式配位。每个聚氨酯配体链的羧基含量及 [- COO-/ Cr3+]的摩尔比通过滴定分析法测得。根据以上分析结果推断 ,在室温下 ,p H=4 .5的水溶液中 ,Cr3+足量的条件下 ,此聚氨酯配体与 Cr3+以链内桥式配位为主 ,其它配位方式为辅。每个 Cr3+离子除了与 - COO-配位之外 ,还有两个以上的空位被水分子占据 ,在鞣皮时 ,充水皮胶原肽链上的 - COO-将取代这些占据空位的水分子 ,使得聚氨酯分子链通过与铬的配位对生皮胶原起“缝合”作用 ,即具有鞣皮效果。经此鞣液鞣过的生皮收缩温度提高了 2 0～ 2 5℃ ,成革增厚效果显著。尤其重要的是 ,该鞣剂中的铬以配位键的形式与高分子上具有配位功能的侧基紧密结合 ,从而使鞣液中的游离铬离子含量低于 0 .0 1g/ l,实现了含铬废水的达标排放。此为?