pH对蚕丝的聚甲基丙烯酰胺接枝共聚的影响和接枝丝织物的各种性质

1 前言 有关蚕丝接枝聚合加工的研究,始于苯乙烯单体,探讨过甲基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、单甲基丙烯酰二甘醇酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯等。例如,对于苯乙烯单体的接枝来说,虽然它具有增重效果,但有臭味公害以及丝纤维疏水化,造成酸性染料染色性降低,易燃化和抗静电性降低。此外,甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)、虽然它不用乳化剂也可进行聚合,但因羟基的存在。

基于线形聚丙烯酰胺聚合物溶液流变学行为的影响因素

通过溶液聚合合成了线形聚丙烯酰胺(LPA),分别在LPA水溶液中聚合N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)和N-羟乙基丙烯酰胺(HEA),合成了LPA/PDMA和LPA/PHEA准互穿聚合物网络。研究了LPA黏均分子量、剪切速率、温度等因素对上述准互穿聚合物网络流变学的影响。结果表明,LPA溶液的临界缠结浓度随着黏均分子量的增加而下降;LPA、LPA/PHEA和LPA/PDMA溶液均表现出明显的剪切变稀行为,LPA/PHEA和LPA/PDMA溶液黏度要显著小于对应黏均分子量的LPA溶液的黏度;聚合物溶液黏度均随温度的升高而下降,并且LPA/PHEA、LPA/PDMA溶液对温度更加敏感。黏弹性结果显示:当聚合物的质量浓度为0.025 g/mL时,基于中、高黏均分子量LPA的聚合物溶液以弹性为主,聚合物网络结构较稳定;基于低黏均分子量LPA的聚合物溶液则以黏性为主,聚合物网络结构不稳定,易被外力破坏。

可降解光交联聚酸酐与聚酰胺-甲基丙烯酰胺凝胶的合成及药物控释

合成2.0G聚酰胺-胺(PAMAM)并进行端基甲基丙烯酰基修饰,将最外层接枝光化学活性双键,修饰产物(PAMAM-DB)与甲基丙烯酸酐化癸二酸(MSA)用二甲基亚砜(DMSO)溶解并在光引发剂存在下,经过紫外光照射得到具有一定生物相容性的凝胶.用1H NMR和FTIR对聚酰胺-甲基丙烯酰胺的结构进行表征.凝胶的降解实验结果表明,聚酸酐(甲基丙烯酸酐化癸二酸)的质量分数为50%～60%的凝胶以表面溶蚀的方式降解,随着聚酸酐在凝胶中含量不同,降解时间在45～60 d之间,pH值在6.5～8.06范围内.包埋氧氟沙星凝胶的降解实验表明,通过改变聚酸酐的含量可以控制降解时间和药物释放量.

聚甲基丙烯酸/丙烯酰胺pH敏感凝胶的合成与溶胀行为研究

以单体丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸(MAA),交联剂N-N′亚甲基双丙酰胺(BIS)为原料,通过自由基共聚合成了聚甲基丙烯酸/丙烯酰胺[P(MAA-co-AM)]水凝胶。研究了干凝胶在不同pH溶液中的溶胀动力学,结果表明不同AM、MAA单体配比的凝胶溶胀性具有很大差异,其溶胀率都随着溶液的pH增加而增大,在pH=12和pH=2溶液反复变换时显示可逆溶胀-退溶胀和快速响应特性,溶胀-退溶胀过程中搅拌作用对凝胶响应速率有显著影响。吸水平衡P(MAA-co-AM)水凝胶在酸性及碱性条件下均出现收缩,在pH=2下10min之内凝胶收缩90%以上,随着pH增大逐渐减慢。通过不同浓度的NaCl与CaCl2溶液研究了溶液离子强度以及反离子的电荷数对凝胶溶胀性影响,在NaCl溶液和水中,呈现反复溶胀-退溶胀响应特性。

抗静电剂—聚(N-三甲基胺甲基)丙烯酰胺季胺盐的研究

聚(N-三甲基胺甲基)丙烯酰胺是高分子型抗静电整理剂,用含固率为1.44％抗静电剂处理的涤纶织物,在25℃、RH66％时,半衰期为0秒,静电压为0kV;10次水洗后,半表期为1.6秒,静电压为0.16kV。在180℃焙烘一分钟,静电压为0.2kV,表明其抗静电性、耐水洗性及耐热性均良好。用阴离子表面活性剂处理整理过的织物,可进一步提高耐水洗性和耐热性。

丙烯酸/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸高吸水树脂的反相悬浮聚合及其吸收性能

采用反相悬浮聚合法,通过均匀实验设计,制备了聚(丙烯酸(AA)/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS))(PAAMPS)高吸水树脂,探讨了单体摩尔分数及其中和度、引发剂及交联剂摩尔分数(相对于单体总量)对蒸馏水、质量分数0.9%NaCl水溶液中吸液性能的影响,并经实验数据拟合,得到了二次回归方程,比较了优化配方、单因素实验的模拟值和实验值,结果表明,模拟值与优化值基本接近,其优化工艺参数为:AMPS占单体的摩尔分数8%,中和度为75%,交联剂、引发剂用量与单体的摩尔分数分别为0.035%和0.17%,单体总质量浓度为30%,分散剂用量为单体质量分数的0.5%,反应温度70℃,反应时间1.5 h。此条件下合成的PAAMPS在蒸馏水、0.9%NaCl水溶液中的吸液倍率分别为1 600和130 g/g。

温敏性聚(N,N-二甲基丙烯酰胺-co-4-丙烯酰氧基查尔酮)共聚物的合成与表征

以N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)和4-丙烯酰氧基查尔酮(AC)为单体,以S-十二烷基-S’-(α,α’-二甲基-α’’-乙酸)-三硫代碳酸酯为RAFT试剂,在四氢呋喃溶液中通过RAFT共聚合成了聚(N,N-二甲基丙烯酰胺-co-4-丙烯酰氧基查尔酮)共聚物(poly(DMAA-co-AC)),并通过红外光谱、紫外可见吸收光谱和核磁共振氢谱对共聚物的结构进行了表征。采用可见分光光度法和动态光散射研究了共聚物的温敏性,结果表明,poly(DMAA-co-AC)共聚物是一类具有低临界溶解温度(LCST)的温敏性聚合物,且随着共聚物中AC含量的增加,其LCST降低。

聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酰胺嵌段共聚物的合成与表征

利用 4 ,4 -偶氮二 [4 -氰基戊酰 (对 -二甲基氨基 )苯胺 ]( ACPDA)多官能团引发剂中的偶氮基团 ,先在 70℃分解引发甲基丙烯酸甲酯聚合 ,得到含有 N ,N -二甲苯胺端基的预聚物 ,它与过氧化苯甲酰组成氧化还原体系引发另一单体丙烯酰胺聚合 ,得到聚甲基丙烯酸甲酯 -聚丙烯酰胺嵌段共聚物 .产物用 IR、PGC、TG、DTA、SEM等技术作了表征 .所得产物具有嵌段共聚物的特征 。

聚(异丙基甲基丙烯酰胺)@聚(N-异丙基丙烯酰胺)中空微凝胶合成过程的形态学表征

研究了聚(异丙基甲基丙烯酰胺)(PNIPMAM)@聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PNIPAM)中空双壳微凝胶的合成过程.结合扫描电子显微镜、透射电子显微镜的形态学表征方法可简捷直观获得核壳结构微凝胶的粒径尺寸、三维立体及内部超微结构,进而揭示PNIPMAM@PNIPAM中空同心双壳结构微凝胶合成过程的形态学特征.

等离子体引发的丙烯酰胺-氯化2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵水溶液聚合

研究了等离子体引发水溶液中丙烯酰胺(AM)和氯化2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵(DMC)聚合制备线性阳离子型聚电解质的工艺方法.在放电时间40 s,放电功率84 W,反应室压力为133 Pa,单体配比为1:1条件下优化了后聚合条件,较佳结果为:总单体质量分数为30%,聚合时间24 h,聚合温度40℃,pH值4～4.5.所得聚合物Mn最高为2.28×106.并推测了等离子体引发AM-DMC的机理.

聚·N·二甲氨基甲基丙烯酰胺絮凝剂的研究

根据有机絮凝剂在印染废水处理中应用情况的研究 ,讨论聚·N·二甲氨基甲基丙烯酰胺絮凝剂的制备条件和处理印染废水的实际效果 ,发现聚·N·二甲氨基甲基丙烯酰胺与聚铝硅 -A型一起使用 。

N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸酯类共聚物温敏性能及应用的研究

利用溶液聚合法合成了一系列不同质量配比的N-异丙基丙烯酰胺（NIPA）／甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸乙酯（MEA）或甲基丙烯酸丁酯（MBA）线型共聚物，用傅立叶红外光谱（FT～IR）和热重分析（TG）对共聚物进行了表征。采用紫外可见分光光度计（UV）测定了共聚物水溶液的低临界溶解温度（LCST），研究表明，通过改变共聚单体的配比LCST可在18～32℃范围内调节。对聚合物水溶液进行UV测试发现，共聚物水溶液在LCST附近光透过率变化显著，共聚物水溶液在LCST温度之上为白浊状态而在该温度下为清澈透明状，在LCST以下，溶液的透光率受到浓度、单体投料比等因素影响。该变化过程呈现可逆性，且变化迅速，灵敏性高，重复性好，在智能调光材料领域有广泛的应用前景。

聚异丙基丙烯酰胺的热交联及纳米纤维的制备

为制备具有良好稳定性与灵敏度的温敏纳米纤维,将异丙基丙烯酰胺(N-isopropylacrylamide,NIPAm)与羟甲基丙烯酰胺(N-methylol acrylamide,NMA)通过自由基共聚合方法合成了聚异丙基丙烯酰胺-羟甲基丙烯酰胺共聚物P(NIPAm-co-NMA).并利用NMA的自交联能力和热处理,提高了共聚物P(NIPAmco-NMA)的交联度和低临界溶解温度区间的抗溶解能力.采用静电纺丝方法将共聚物P(NIPAm-co-NMA)制备成纳米纤维,研究了纺丝工艺条件对纤维形貌与直径的影响,以及热处理温度与时间对纳米纤维交联程度与形貌保持能量的影响.结果表明,共聚物P(NIPAm-co-NMA)的最佳纺丝参数为:聚合物质量分数为10%,纺丝电压为10 k V.共聚物P(NIPAm-co-NMA)纤维的最佳热交联温度为130℃,热处理时间为6 h,所获得纤维的交联度为82%,热交联后纤维可在低温水溶液中保持稳定,循环加热-冷却5次后其质量仍可保持原来的98%.

纳米氧化铝修饰聚丙烯酰胺复合材料的制备

利用一步法,将单体、交联单体、致孔剂和引发剂超声混合,制备了γ-Al_(2)O_(3)修饰的聚(丙烯酰胺-co-亚甲基双丙烯酰胺)复合材料,同时对影响富集性能的制备条件进行优化,包括聚合温度、聚合时间、致孔剂的用量和γ-Al_(2)O_(3)纳米粒子的用量,并将其作为分离富集材料,与可见光分光光度计联用,通过检测合成色素-柠檬黄吸光度来表征所制备的复合材料的吸附性能,确定最佳制备工艺。

一种相变温度与人体正常体温相近的共聚高分子在水溶液中的自缔合行为

以N 异丙基丙烯酰胺和N 异丙基甲基丙烯酰胺为共聚单体 ,合成了一种在水溶液中具有与人体正常体温一致的相转变温度的共聚化合物 .并从团簇理论出发 ,结合粘度数据推出了该共聚物在水中的动态接触浓度 ,利用动态光散射技术研究了这一特殊共聚物在动态接触浓度以上水溶液中的自缔合行为 ,讨论了从动态光散射实验得出的该共聚物的表观流体力学半径大小及分布与浓度的依赖关系 .

半-IPN羧甲基纤维素/聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸钠)水凝胶制备及其吸附性能

羧甲基纤维素(CMC)水溶液中,通过自由基共聚制备半-互穿网络(IPN)羧甲基纤维素(CMC)/聚(丙烯酰胺-共-甲基丙烯酸钠)(poly(AAm-co-NMR))水凝胶。研究CMC含量对半-IPN水凝胶溶胀率及对甲基紫的吸附性能影响。IPN-0.25、IPN-0.50和IPN-1.00对甲基紫的平衡吸附容量分别为111.0、182.3和237.6 mg/g。分别采用拟一级、拟二级和粒内扩散模型拟合实验数据,结果表明,拟二级动力学模型最符合该体系,其相关系数R2最高,说明水凝胶对甲基紫的吸附主要为化学吸附。

一种水溶性温敏共聚高分子的制备及溶液性质研究

以N-异丙基丙烯酰胺和N-异丙基甲基丙烯酰胺为共聚单体,合成了一种在水溶液中具有与人体正常体温37℃一致的相转变温度的共聚化合物.利用动态光散射技术研究了这一特殊共聚物在水溶液中高分子链构象行为随温度的变化情况.

PEDOT:PSS/聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酸)导电水凝胶的制备与性能

通过原位自由基溶液聚合法制备了聚(3,4-乙撑二氧噻吩):聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT:PSS)/聚(丙烯酰胺-甲基丙烯酸)(P(AAM-MAA))导电水凝胶。采用FTIR、Raman、TGA和SEM分别表征了PEDOT:PSS/P(AAM-MAA)的组成与形貌,测定了PEDOT:PSS/P(AAM-MAA)的透光率、电导率、拉伸性能、力敏性能及传感性能。结果表明:PEDOT:PSS均匀地分散在P(AAM-MAA)水凝胶体系中,使PEDOT:PSS/P(AAM-MAA)具有较好的电导率和透明性(>50%),MAA的引入既提升了PEDOT:PSS/P(AAM-MAA)的电导率,也改善了其拉伸性能和力敏性能。当导电水凝胶中MAA的含量从0wt%增加到2.52wt%时,PEDOT:PSS/P(AAM-MAA)的电导率从0.043 S·m^(-1)增加到0.060 S·m^(-1),其拉伸强度、断裂伸长率分别从46 kPa、76%增长到68 kPa、129%。PEDOT:PSS/P(AAM-MAA)也表现出良好的线性灵敏度(R;>0.983)(应变:0%~70%)。电阻变化曲线表明制备的水凝胶可作为传感器通过电阻信号变化来监测人体的各种微小运动。

聚合物整体柱毛细管微萃取-电感耦合等离子体质谱分析生物样品中的痕量重金属离子

制备了聚(丙烯酰胺-乙二醇二甲基丙烯酸酯)(Poly(AA-EGDMA))整体柱,采用红外(IR)光谱、扫描电子显微镜(SEM)对其结构和形貌进行了表征。基于此,建立了Poly(AA-EGDMA)整体柱毛细管微萃取(CME)-等离子体质谱(ICP-MS)联用检测生物样品中痕量重金属离子的分析方法。对影响CME的诸多条件,如样品溶液的pH值、上样体积、上样流速、解吸剂浓度及体积、解吸剂流速以及共存离子的干扰等进行了详细的考察。在优化的实验条件下,方法对Cd2+和Pb2+的检出限分别为4ng·L-1和36ng·L-1,相对标准偏差(c=0.2μg·L-1,n=7)分别为4.7%和3.9%。该整体柱对Cd2+和Pb2+的吸附容量分别为46.7μg·m-1和130μg·m-1。将所建立的方法用于尿样中痕量重金属离子Cd2+、Pb2+的测定,加标回收率分别为99%和100%。

ATRP法制备两亲性嵌段共聚物的研究

以α 溴代丙酸乙酯 (EPN Br)为引发剂、氯化亚铜 (CuCl)和联二吡啶 (bpy)组成的混合体系为催化剂 ,引发苯乙烯聚合 ,得到了端基为卤原子的单分散聚苯乙烯 (PS X)预聚体 .以此PS X为大分子引发剂、CuCl和N ,N ,N′ ,N″ ,N″ 五甲基二亚乙基三胺 (PMDETA) bpy的混合体系为催化剂 ,引发N ,N 二甲基丙烯酰胺(DMAA)聚合 ,得到了分子量分布较窄的聚苯乙烯 b 聚N ,N 二甲基丙烯酰胺 (PS b PDMAA)两亲性嵌段共聚物 .考察了大分子引发剂的分子质量、聚合介质及配位剂等对聚合过程的影响 .并用GPC、IR、1 H NMR等对产物进行了表征 .研究结果表明 ,该聚合反应体系符合原子转移自由基聚合的特征 .