聚甲基苯基乙烯基硅氧烷固相微萃取探头的特性

用溶胶 凝胶及自由基引发交联方法 ,成功地制备了聚甲基苯基乙烯基聚硅氧烷和羟基硅油复合涂层的固相微萃取探头 ,与进口商用探头比较 ,研制的探头对芳香化合物具有高的萃取能力和热稳定性 (3 5 0℃ )以及长的使用寿命。

聚苯基甲基硅氧烷分子量-折射率模型研究

聚硅氧烷是应用广泛的一种特种有机硅材料,折射率是衡量聚硅氧烷性能的重要指标。应用基团贡献法建立了适用于聚苯基甲基硅氧烷体系的分子量-折射率模型,结合自由体积理论对模型进行了修正。修正后的模型能够根据分子量和温度有效地预测聚苯基甲基硅氧烷的折射率,相对误差在±0.2%范围内。根据修正后的模型阐述了分子量、温度对折射率的影响:折射率随着分子量的增大而升高,最终趋于一定值;折射率随着温度的升高明显下降。研究结果可为高折射率聚硅氧烷的设计与合成提供参考。

二苯基硅基改性的加成型聚二甲基硅氧烷离型涂层的合成及性能

以甲醇钾为催化剂,四(二甲基乙烯基硅氧基)硅烷(TVDMS)为封端剂,三(三甲基硅基)磷酸酯为中止剂,使用二甲基硅氧烷混合环体(DMC)、四乙烯基四甲基环四硅氧烷(V4)、八苯基环四硅氧烷(P8)为原料,通过高温阴离子开环聚合反应环境友好地成功合成了二苯基硅基改性的含乙烯基的聚二甲基硅氧烷,并利用FT-IR、HNMR和GPC对其结构和分子量数据进行了表征,将其制备成离型涂层后,通过180°剥离力测试、疏水角测量、折光率测量等对其性能进行了表征。结果表明,固化样品硬度高,透明性好,折光率随苯基含量的提高而提高,涂层具有100~110°的水接触角,随着苯基含量的提高,剥离力和残余接着率都有所下降。

二甲基 - 二苯基聚硅氧烷与二甲基 - 甲基乙烯基聚硅氧烷嵌段共聚研究

利用聚二甲基－二苯基硅氧烷二醇（Ａ）与聚二甲基－甲基乙烯基硅氧烷二醇（Ｂ），在辛酸己胺催化下缩合聚合、形成（ＡＢ）ｎ、（ＡＢ）ｎＡ及（ＢＡ）ｎＢ型嵌段共聚物。该类聚合物经１ＨＮＭＲ、ＵＶ、ＩＲ及特性粘数测定，研究了催化剂用量、反应时间及反应温度对分子量的影响。利用分步沉淀分级得出了分子量分布。

α,ω-乙烯基封端甲基苯基聚硅氧烷的制备

以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料,采用水解-聚合法制备了不同摩尔质量的α,ω-二乙烯基甲基苯基硅油;并进行了动力黏度、乙烯基含量、折射率、挥发分等性能表征。结果表明,以甲基苯基二甲氧基硅烷为原料,生产成本低,反应单一,该产品杂质含量低,后处理简单。同时,从甲基苯基水解物出发,可以制备多种官能团封端的苯基硅油,大大提高了水解物的利用率并可得到实用性及性能齐全的产品。产品折射率均在1.51以上,最高可达1.55。该乙烯基封端甲基苯基硅油的透光率也完全符合作为LED封装材料的要求。样品在固化后折射率高、透光性好,有较强的耐溶剂、耐水性及耐辐射性,具有耐高温性好、不增粘等优点。所制成的产品具有耐老化性强、抗紫外线性佳及长期使用无变黄等优异性能。

自制聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯固相微萃取膜富集水样中邻苯二甲酸酯类化合物

采用湿法制膜技术制备了聚二甲基硅氧烷 二乙烯基苯(PDMS DVB)新型固相微萃取膜,以扫描电镜、红外光谱和热重分析等手段对自制膜的性能进行表征。考察了吸附条件、解吸条件的影响,用于珠江水和湖水中邻苯二甲酸酯类化合物的分离富集。珠江水样检出3种邻苯二甲酸酯类化合物,湖水样检出5种邻苯二甲酸酯类化合物,含量在41 17～119 49μg L之间,回收率79 6%～112 4%,RSD12 5%～23 8%。与固相微萃取纤维相比,固相微萃取膜制作成本低、使用方便、吸附容量大,是一种有发展前景的样品前处理新技术。

聚甲基乙烯基硅氧烷/炭黑复合体系的电阻弛豫行为

考察了聚甲基乙烯基硅氧烷／炭黑（CB）复合交联体系在恒定压应力作用下以及完全卸载后的导电行为，发现电阻在恒定压应力作用下及完全卸载后均随时间非线性下降，呈现典型的电阻弛豫行为．根据电阻弛豫时间以及最大电阻弛豫幅度，分析了导电网络结构变化与电阻弛豫之间的关联，讨论了炭黑含量对电阻弛豫的影响．结果表明，在恒定压应力2～4MPa下，电阻弛豫具有两个与CB含量无关的弛豫时间，对应不同尺寸导电网络的结构变化．完全卸载后，基体形变回复造成导电网络发生结构弛豫，弛豫时间随CB含量增大而延长．

超细SiO_2填充聚甲基乙烯基硅氧烷的动态流变特性

Dynamic rheological properties of poly(methyl vinyl)siloxane(PMVS) filled with ultratra silica (SiO 2) were analyzed on an advanced rheometric expansion system(ARES) at 25 ℃ by varying the strain (γ) and the frequency (ω). The results show that an incorporation of 5% SiO 2 into PMVS at 25 ℃ could be enough to impact a significant increase on the storage modulus (G′) of the uncured system, which is believed to be caused by the strong interactions among silica fillers. Meanwhile, γ dependence of G′ related to Payne effect was observed upon increasing γ amplitude, and no distinct “second plateau” was observed even the content of SiO 2 approached 20%. We owe this phenomenon partly to the surface esterification of silanols and partly to the unvulcanized PMVS.

炭黑填充聚甲基乙烯基硅氧烷硫化胶的阻温特性与电阻弛豫

研究了炭黑填充硅橡胶硫化胶的热循环以及热处理过程中的导电行为,发现在热循环中阻温关系曲线逐渐向低电阻方向移动,而在恒温下发生电阻弛豫现象;分析了硫化胶的导电机制,讨论了阻温关系发生移动的原因.

α，ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷／聚甲基丙烯酸甲酯共混物的制备、硫化及表征

以过氧化苯甲酰为引发剂,使甲基丙烯酸甲酯在α,ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷(PDM-MVS)中进行自由基聚合,制备了PDM-MVS/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混物,对共混物进行室温硫化得到硅橡胶,研究了硅橡胶的物理机械性能和微观形态。结果表明,随着PDM-MVS中乙烯基质量分数的增加,共混物的黏度逐渐增大;由PDM-MVS/PMMA共混物制备硅橡胶的物理机械性能明显优于α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷/PMMA共混物制备的硅橡胶;制得的硅橡胶具有微观相分离结构,PMMA分散相均匀地分布于PDM-MVS连续相中,两相的相容性良好。

乙烯基聚二甲基硅氧烷的合成与纯化

以八甲基环四硅氧烷 ( D4 )为主链剂 ,四甲基二乙烯基二硅氧烷 ( MM)为封端剂 ,用碱催化平衡法合成乙烯基聚二甲基硅氧烷 ( V- PDMS) ,探讨了影响合成反应及产物分子量、乙烯基含量 ( Vi% )的主要因素 ,并对合成的 V-PDMS进行精制处理。

聚甲基乙烯基硅氧烷／聚丙烯酸丁酯顺序互穿聚合物的性能研究

采用将聚甲基乙烯基硅氧烷（孙爪幅）在丙烯酸丁酯单体（BA）与引发剂过氧化苯甲酰组成的溶液中溶胀一定时间后，BA在PMVS中原位聚合的方法，制备出PMVS／聚丙烯酸丁酯（PBA）顺序互穿聚合物（PMVS／PBASIPNs），利用红外光谱、动态力学分析和热失重分析研究了材料表面与内部的分子结构、动态力学性能和热分解性能。结果表明，PBA的浓度在复合体系厚度方向上呈梯度分布，其浓度从表面向内部依次增加。与PMVS相比，PMVS／PBASIPNs阻尼性能较好，其损耗因子tanδ最大值为0．63，tanδ大于0．3的温度范围为-41～-9℃。根据不同升温速率下的热重分析曲线，用Doyle方法得到在分解率α=0．1～0．5时，热分解反应级数为一级反应，反应活化能E为143．4kJ·mol^-1。

端乙烯基聚二甲基硅氧烷合成反应动力学的研究

以八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷为单体,端乙烯基硅油为封端剂,四甲基氢氧化铵[(CH3)4NOH]为催化剂,合成了端乙烯基聚二甲基硅氧烷(Vi-PDMS)和端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷(Vi-PMVS);并对其反应动力学进行了研究。结果表明,在以(CH3)4NOH为催化剂、D4和端乙烯基硅油为原料合成Vi-PDMS的反应中,110℃下反应速度较快,平均摩尔质量略低;在95℃和110℃下的单体转化率均为85%左右;产物的粘度与聚合物的数均摩尔质量的关系为lgη=4.35lgMn-16.24。合成Vi-PMVS的反应在110℃时的反应动力学规律与Vi-PDMS基本一致,其摩尔质量随反应时间的延长出现更明显的峰值。

氮化硼/碳纳米管对乙烯基聚二甲基硅氧烷导热性能影响的研究

分别采用氮化硼和氮化硼/碳纳米管(CNTs)复配物制备导热乙烯基聚二甲基硅氧烷(PDMS)材料,并对其导热性能进行研究。结果表明:随着氮化硼和CNTs用量的增大,材料的热导率和热扩散系数逐渐增大;氮化硼用量足够大时,能够形成导热通路进而促进填料网络的形成;CNTs在填料中将氮化硼粒子之间形成的平面结构连接起来,从而形成三维网络结构;填料越多,形成的导热网络结构越强;氮化硼在网络中起主要作用,CNTs起到辅助增强的作用。

聚甲基乙烯基硅氧烷增韧聚苯硫醚的力学性能研究

通过熔融共混制备了聚苯硫醚/无苯基聚甲基乙烯基硅氧烷(PPS/NPMVS)共混物及聚苯硫醚/单苯基聚甲基乙烯基硅氧烷(PPS/SPMVS)共混物,并对该共混物体系的微观形貌及力学性能进行了分析表征。结果表明,弹性体在共混物中均匀分散,弹性体的加入对PPS基体起到明显的增韧效果;当弹性体的含量为3%(质量分数,下同)时,2种共混材料的增韧性能最佳,PPS/NPMVS共混材料的断裂伸长率相对于PPS基体提高了3.9倍,PPS/SPMVS共混材料的断裂伸长率相对于PPS基体提高了2.4倍;当NPMVS含量为10%时,PPS/NPMVS共混材料的冲击强度相对于PPS基体提高了1.8倍,当SPMVS含量为3%时,PPS/SPMVS共混材料的冲击强度相对于PPS基体提高了1.4倍。

氧化铝/碳纳米管填充乙烯基聚二甲基硅氧烷的导热网络结构及导热模型分析

分别用氧化铝(Al_2O_3)单组分和Al_2O_3/碳纳米管(CNTs)双组分为填料,制备了导热乙烯基聚二甲基硅氧烷(PDMS),通过动态流变测试仪研究了体系的导热网络结构,并采用Hashin-Shtrikman边界模型分析了CNTs在导热网络结构中的桥架作用。结果表明,CNTs的加入增强了PDMS体系中Al_2O_3填料的网络效应,完善了导热网络结构,且微量的CNTs搭在分散的Al_2O_3上形成连续分布的导热通道,起到桥架的作用,使体系的导热系数有较明显的提高。

含铈聚硅氧烷的制备及其对甲基乙烯基硅橡胶性能的影响

分别以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和八甲基环四硅氧烷与无水三氯化铈为主要原料制备含铈聚硅氧烷(PSC),研究其对甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)性能的影响。结果表明:铈原子成功接到两种硅氧烷上,制得两种PSC;采用α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备的PSC可以提高MVQ的耐热老化性能,当其用量为5份时MVQ热老化前后的性能均较好;添加八甲基环四硅氧烷制备的PSC的MVQ物理性能和耐热老化性能优于添加α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备的PSC的MVQ;PSC可提高MVQ的热稳定性能,添加5份八甲基环四硅氧烷制备的PSC可使MVQ(二段硫化胶)最大分解速率温度提高122. 8℃;PSC在MVQ中分散性良好。

八甲基乙烯基多面低聚倍半硅氧烷的合成

纳米结构的多面低聚倍半硅氧烷可以较为轻易地通过共聚﹑接枝以及共混掺合到常见的塑料中,从而改变聚合物性质。包括Tg的增高﹑抗氧化性的提高﹑表面硬化度的增大等,也可提高聚合物机械性能和降低其可燃性。八甲基乙烯基多面低聚倍半硅氧烷可通过硅烷水解缩合制得到,本文研究了反应的优化条件,盐酸0.5mL,溶剂98mL,反应时间72h,反应温度60℃。

聚甲基苯基硅氧烷改性环氧树脂的合成与应用

聚甲基苯基硅氧烷(PMPS)接枝改性E-20环氧树脂。通过对环氧值、红外光谱(IR)和差热分析(DSC)分析表明有机硅成功接枝了环氧树脂且环氧基保持不变。探讨了有机硅含量对改性树脂固化体系玻璃化转变温度(Tg)、耐热性能的影响。结果表明:当m(E-20)∶m(DC-3074)=7∶3时,化学改性树脂固化体系的耐热性能明显提高,同时作为耐高温防腐蚀涂料,此改性树脂固化物具有良好的涂膜性能。

羟基聚甲基苯基硅氧烷的合成与表征

以甲基苯基二乙氧基硅烷(MPS)和八甲基环四硅氧烷(D4)为原料,在酸性条件下水解MPS,水解产物在碱催化下与D4开环共聚合制备了高苯基含量羟基封端的聚甲基苯基硅氧烷齐聚物(PMPS)。用GPC测试了相对分子质量及其分布;用FTIR,1H-NMR对其结构进行了表征。结果发现,在试样PMPS-6中,苯基结构单元与非苯基结构单元组成比为0.65,硅羟基质量分数为0.5%。