聚酰胺固相萃取-HPLC法同时测定中药材中16种合成酸性色素

目的针对中药材及饮片染色现象,建立同时测定金橙Ⅰ、亮蓝G、亮蓝、柠檬黄、日落黄、亮黄、金橙Ⅱ、酸性橙10、赤藓红、酸性红73、苋菜红、酸性红18、诱惑红、曙红钠、羊毛绿、酸性黑1等16种合成酸性色素的HPLC检测方法。方法样品用甲醇-0.1%甲酸溶液提取后,再经聚酰胺固相萃取去除大部分基质干扰,采用Agilent ZORBAX C18色谱柱（4.6 mm×250 mm,5μm）,以甲醇-20 mmol/L乙酸铵为流动相,梯度洗脱,以二极管阵列检测器测定。结果在丹参、山茱萸、槐米、黄连四种基质中,这16种色素在50 ng/m L至50μg/m L范围内线性关系良好。其中前14种色素可定量,定量检测限为1.13~8.77 mg/kg,回收率为61.4%~112.0%,相对标准偏差为1.2%~5.4%。结论本方法适用范围广,已应用于实际样品测定。

聚酰胺固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时检测饲料中的6种全氟化合物

建立了饲料中6种全氟化合物的聚酰胺固相萃取-超高效液相色谱-串联四极杆质谱分析法。样品采用酸化乙腈提取,在酸性条件下用聚酰胺固相萃取小柱富集,甲醇淋洗净化,5%（v/v）氨水/甲醇溶液洗脱后采用超高效液相色谱-串联四极杆质谱（UPLC-MS/MS）检测。分析柱为Acquity BEH C18（100 mm×2.1 mm,1.7μm）;流动相为5 mmol/L乙酸铵-乙腈梯度洗脱;在最佳实验条件下,采用多反应监测负离子模式测定,同位素内标法定量。该方法对6种全氟化合物的检出限均小于0.1μg/kg;对6种饲料及原料的加标回收率为94.2%-108.9%,精密度（RSD）为1.8%-8.6%（n=6）;在0.5-25μg/L范围内均呈良好的线性关系,线性回归系数r〉0.995。该方法前处理成本低,效果好,适合复杂基质样品的检测。

2,3-聚季铵盐附聚型离子色谱固定相的制备及其在SO_4^(2-)分析中的应用

以四甲基乙二胺和1,3-二溴丙烷为原料,合成了聚电解质阳离子功能基——2,3-聚季铵盐功能基。以聚苯乙烯为种子,通过种子溶胀法制备了多孔型聚(苯乙烯-二乙烯基苯)微球(PS-DVB),并对其进行磺化。以附聚的方式在磺化的PS-DVB微球上附聚2,3-聚季铵盐功能基,得到附聚型离子交换固定相,通过匀浆法装入色谱柱,并将其用于SO2-4的分离分析。SO2-4能与其他常见的6种阴离子在8 min内完成分离,实现SO2-4的快速测定。其中,SO2-4的线性范围为0.5~50 mg/L,线性相关系数r为0.999 2;加标回收率在99.2%~101.8%之间;峰面积和保留时间的相对标准偏差分别为2.4%和3.1%;根据信噪比(S/N=3)计算出检出限为0.04 mg/L。结果表明该自制色谱柱适用于复杂基质中SO2-4的快速测定。

氨基三磺酸钠水相酯化法合成蔗渣木聚糖硫酸酯

以蔗渣木聚糖为主要原料,以氨基三磺酸钠为酯化剂,在水相中合成了蔗渣木聚糖硫酸酯。用氯化钡-明胶分光光度法对蔗渣木聚糖硫酸酯的取代度进行了测定。考察了诸因素对取代度的影响,确定了反应的较佳条件。结果表明,当酯化温度为50℃,酯化时间为4.0 h,溶液pH值为9.0,亚硝酸钠和蔗渣木聚糖的配比为0.057 mol比5 g,反应溶液体积和蔗渣木聚糖的质量配比为75 mL比5 g时,木聚糖硫酸酯的取代度为1.22。采用紫外光谱法、红外光谱法和扫描电镜对产物结构进行了表征,结果表明所得产物为蔗渣木聚糖硫酸酯。

基于移相加权球面单簇聚类的周期时间序列异常检测

针对传统的单分类器不适用于周期时间序列的异常检测,提出了一种基于移相加权球面单簇聚类的单分类器PS-WS1M-OCC.通过在聚类过程中增加高效的循环移位操作,解决了时间序列记录之间相似度计算的问题.另一方面,基于时间序列记录的权重分布,提出了新的阈值自适应确定方法,从而使单分类器对训练集包含的异常数据和参数设置不敏感.实验表明,本文提出的单分类器可以用于周期时间序列的异常检测;与传统的单分类器相比,可以成功地从包含异常数据的训练集中进行无监督学习,对训练集包含的异常数据鲁棒,并且对参数不敏感.

基于相空间聚类分析的我国各省区经济发展实力排序

本文实现我国各省区经发展实力排序和主要影响因素分析。利用多元统计分析的相空间分析和聚类分析方法,借助计算机软件,依据《中国统计年鉴2009》提供的我国各省区经济多项项经济指标数据,进行特征提取,计算出标准化了的原始数据的各相空间和我国各省区经济发展实力按相空间排序,依据经济学原理提出相应的政策建议。

基于空时域约束模糊核聚类的红外多时相地下目标探测

提出了一种具有空时域约束的模糊核聚类红外多时相浅层地下目标探测算法.首先在经典模糊聚类算法基础上引入空间和时相变化信息,给出时相信息指数;然后根据时相信息指数修正时相权重因子,将空时域约束加入到多时相模糊核聚类中对红外多时相图像进行分类;最后由分类结果给出地下目标的位置及目标大致种类数,并根据地下目标的红外成像机理获得目标的大体物理性质来提高地下目标探测的准确性.结果表明,所提算法对地下浅层目标具有较好探测准确度.

聚酰胺固相萃取法在食品安赛蜜和糖精钠检测中的应用

样品用水提取,提取液用聚酰胺小柱富集和净化,用0.02mol/L乙酸铵/甲醇梯度洗脱,色谱柱为XB-C_(18) 5um,4.6★150mm,波长230nm检测,外标法定量。与国标方法比较,用固相柱萃取可以提高选择性和检测限,检测限可以达到0.2mg/kg。此方法的回收率为87.1%～99.9%,相对标准偏差<5%(n=6).在0.02-0.20mg/mL的之间有较好的线性关系.

硅胶基质聚天冬氨酸固定相的合成及对多肽的分离

分别将不同分子量的聚琥珀酰亚胺(PSI)化学键合到氨丙基硅胶表面得到4种键合聚天冬氨酸(YCSiP)的固定相材料(即YCSiP-Ⅰ、-Ⅱ、-Ⅲ和-Ⅳ),采用红外光谱、热重分析、扫描电镜和Zeta电位测定等方法进行表征,研究硅胶孔径、PSI的相对分子质量、流动相pH和离子强度等因素对分离多肽的影响.结果表明,在红外光谱中3 072、1 720和1 030 cm^(-1)等处吸收峰对应于v_(N—H)、v_(C=O)和v_(Si—O—Si)的伸缩振动峰,说明聚琥珀酰亚胺结合到硅胶上;YCSiP分离多肽主要受底物与固定相之间的静电作用影响;由小孔径的硅胶和低相对分子质量的聚琥珀酰亚胺制备得到的固定相YCSi P对多肽表现更好的分离性能;随着流动相的离子强度增大,多肽在固定相上的保留均显著减弱,在离子强度为50 mmol/L的流动相中,6种多肽在固定相上的分离效果最好.该研究丰富了硅胶基质聚天冬氨酸固定相材料在多肽分离中的应用.

苯甲酰氧基取代的2-吡喃酮的固相光二聚反应

以二苯甲酮为光敏化剂,C4-位苯甲酰氧基取代的6-甲基-2-吡喃酮(1)的固相光二聚反应穿过1的C3-C4双键高选择性地发生[2+2]环加成反应合成了anti头-头二聚物(2),其结构经1H NMR,FI-IR,MS和元素分析表征。反应机理利用WINMOPAC PM5方法推定。

温控聚乙二醇两相体系中纳米钯催化肉桂醛选择性加氢反应

将具有"高温混溶、室温分相"功能的聚乙二醇4000(PEG4000)与甲苯-正庚烷组成的两相体系用于纳米钯催化的肉桂醛选择性加氢反应中.在优化的反应条件下,肉桂醛转化率和氢化肉桂醛选择性分别为99%和98%.钯纳米催化剂经简单分相即可与产物分离,且循环使用8次,其活性和选择性基本保持不变.

温控聚乙二醇两相体系中钼配合物催化的环己烯环氧化反应研究

将温控聚乙二醇(PEG)两相体系用于环己烯环氧化,筛选出了由PEG-4000/二氯乙烷/正庚烷组成的温控PEG两相体系。合成了催化剂PEG-4000-MoO_2(acac)(乙酰丙酮)络合物,在此体系中催化环己烯环氧化反应,研究了反应温度、反应时间、催化剂用量、反应物料配比等因素对环氧化过程的影响,优化得到较佳工艺条件(以0.1 mol t-BuOOH计):反应温度80℃,反应时间60 min,催化剂用量1.5 g,n(C_6H_(10)):n(t-BuOOH) =3:1,该条件下环氧环已烷选择性与收率分别达94.6%、90.2%。催化剂循环使用10次,活性无明显下降。

聚酰胺固相萃取法检测动物源食品中全氟辛酸和全氟辛烷磺酸

建立动物源食品中全氟辛酸(PFOA)和全氟辛烷磺酸(PFOS)的聚酰胺固相萃取法。样品采用酸化乙腈提取,在酸性条件下用聚酰胺固相萃取小柱富集、净化,5%氨水-甲醇溶液洗脱后采用超高效液相色谱-串联四极杆质谱检测。PFOA和PFOS在1～60ng/mL质量浓度范围内均呈良好的线性关系,r=0.9999。精密度在0.8%～6.2%之间(n=5);两种待测组分的检测限均为0.2μg/kg;对6种动物源食品的加标回收率在93.3%～102.8%之间。

稳定聚驱阶段相渗曲线动态反演方法及其应用

针对聚驱阶段相渗曲线计算较为困难的问题,基于生产动态数据,结合水驱特征曲线和两相渗流理论,利用聚驱阶段的理论含水率—采出程度曲线与实际曲线进行历史拟合,采用非线性优化计算方法确定出聚驱阶段的相对渗透率曲线关系式。计算结果表明:聚驱时水相相对渗透率曲线较水驱时明显降低,油相相对渗透率曲线较水驱有所上升,同时聚驱的残余油饱和度端点值较水驱有所降低。该方法需要参数少,计算方便快捷,历史拟合程度高,更能准确描述油田的油水运动规律。

聚酰亚胺硅氧烷固相微萃取涂层的制备及其在药品残留溶剂分析中的应用分析

目的:探讨制备聚酰亚胺硅氧烷固相微萃取涂层方法和在药品残留溶剂测定中的应用情况。方法:采用分析纯硝基苯、二甲基亚砜、间二甲苯对固相微萃取头,获取聚酰亚胺硅氧烷固相微萃取涂层,并用于药品残留溶剂的分析。结果:取6份溶剂残留量已知样品,将浓度为3.44μg/ml的二甲苯、浓度为4.40μg/ml的二甲基亚砜、浓度为4.80μg/ml的硝基苯各取5ml加入,开展顶空进样分析操作,其中间二甲苯回收率为98.8%,硝基苯回收率为100%,二甲基亚砜回收率为98.9%。精密度分别为2.1%,2.9%,3.6%。结论:表明聚酰亚胺硅氧烷固相微萃取涂层的制备实验方法,具较高准确性和灵敏度,在药品硝基苯、二甲基亚砜、二甲苯残留量的测定中较为适用,可为临床提供有力参考依据。

氯乙烯在110 m^3聚合釜内聚合过程中存在的气相自聚问题及处理措施

介绍了氯乙烯在110 m^3聚合釜内聚合的生产工艺流程以及在实际运行过程中存在的问题。针对聚合釜放空管线、釜顶冷凝器列管内出现的氯乙烯自聚等问题进行了技术改造,延长了聚合釜的清釜周期,提高了聚合釜的利用率。

聚N-异丙基丙烯酰胺硅胶键合相RP-HPLC检测化妆品中防腐剂

以聚N-异丙基丙烯酰胺硅胶键合相为固定相,建立了化妆品中苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯5种防腐剂的反相高效液相色谱测定方法。以不锈钢色谱柱(250mm×4.6mm,5μm)作为分离柱,以甲醇-磷酸盐缓冲液(55:45,pH=2.5)为流动相,流速0.5mL/min,紫外检测波长254nm。样品先通过氧化铝柱进行分离处理,馏出液用于色谱分析。校正曲线的线性范围分别为:40～1000mg/L(苯甲酸),4～100mg/L(对羟基苯甲酸甲酯,一乙酯,一丙酯),8～200mg/L(对羟基苯甲酸丁酯)。回收率96.6%～106.9%,相对标准偏差0.60～1.70%。

基于统一相场理论的早龄期混凝土化-热-力多场耦合裂缝模拟与抗裂性能预测

受水化反应和热量传输等过程影响,混凝土在养护阶段会发生受约束收缩变形,并由此在结构内引发较大的拉应力,而此时混凝土力学性能往往还处于较低水平,容易导致建造期混凝土结构即出现裂缝等病害.这种早龄期混凝土裂缝对核安全壳、桥梁隧道、地下结构、水工或海工结构等重大土木工程和基础设施的全生命周期完整性、耐久性和安全性造成严重影响.为了准确预测早龄期混凝土抗裂性能并量化裂缝演化对混凝土结构行为的不利影响,亟需开展化-热-力多场耦合环境下的混凝土裂缝建模与抗裂性能分析研究.针对这一需求,本工作在前期提出的固体结构损伤破坏统一相场理论基础上,考虑开裂过程与水化反应、热量传输等之间的相互影响,建立裂缝相场演化特征(包括基于强度的裂缝起裂准则、基于能量的裂缝扩展准则和基于变分原理的扩展方向判据等)与混凝土水化度和温度之间的定量联系,提出混凝土化-热-力多场耦合相场内聚裂缝模型,发展相应的多场有限元数值实现算法并应用于若干验证算例.数值模拟结果表明,上述多场耦合相场内聚裂缝模型合理地考虑了水化反应、热量传输、力学行为以及裂缝演化之间的耦合效应,揭示了早龄期混凝土热膨胀变形和自收缩变形的相互竞争机理,且分析结果不受裂缝尺度和网格大小等数值参数的影响,实现了早龄期裂缝演化全过程准确模拟和抗裂性能定量预测,有望在混凝土结构早龄期裂缝预测和控制方面发挥重要作用.

温度梯度下Cu/Sn-58Bi/Cu微焊点热迁移及界面反应行为

探究了焊点平均温度为110℃(时效)及180℃(回流)时,Cu/Sn-58Bi/Cu微焊点在温度梯度作用下的原子热迁移行为及界面反应行为.结果表明,在时效过程中,因Bi相的网状结构,Cu/Sn-58Bi/Cu微焊点冷、热两端界面金属间化合物(intermetallic compound,IMC)呈现对称性生长.在温度梯度为1000℃/cm时,未发生明显的Bi原子迁移现象,但当温度梯度达到或超过1300℃/cm时,Bi原子会由热端向冷端界面迁移,并在冷端界面处偏聚.在回流过程中,温度梯度驱动Cu原子由微焊点热端向冷端界面迁移,导致两端界面IMC呈非对称性生长,而并未发现Bi原子的热迁移行为.因此,当Cu/Sn-58Bi/Cu微焊点中钎料呈液态时,温度梯度仅驱动了Cu原子的热迁移,并未致使Bi原子发生热迁移;当钎料呈固态时,在较低温度梯度下Cu和Bi原子均不发生明显的热迁移,但较高的温度梯度会引发Bi原子的热迁移.