不同侧基耐热聚硅乙炔树脂的制备及其热性能

利用格氏试剂法合成了5种含不同侧基的端乙炔基硅乙炔树脂(ETSA),通过核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)和傅里叶转换红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征,用体积排除色谱法测其分子量,利用示差扫描量热仪(DSC)研究了ETSA树脂的固化行为,通过热失重分析仪(TGA)研究了ETSA树脂固化物的热稳定性,并利用高分辨透射电镜(HRTEM)和小角X光散射(SAXS)研究了ETSA树脂固化物的微孔结构.另外,使用2种镍系催化剂对ETSA树脂的固化反应进行催化,并通过DSC、FTIR和TGA研究了催化剂对ETSA固化的催化效果.结果表明,ETSA树脂随主链中硅原子上侧基体积的增大,聚合度依次下降,固化放热峰峰值温度向高温方向移动,放热焓显著下降.ETSA固化树脂具有优异的热稳定性,氮气与空气中的5%热失重温度(T_(d5))都超450℃,800℃残留量(Y_(r800))分别超过80%和27%.ETSA固化树脂交联网络微孔随侧基体积增加而增大.镍系催化剂对ETSA树脂的固化反应具有较好的催化效果,降低起始固化温度大于50℃,催化固化树脂的Y_(r800)变化不大.ETSA树脂有望用作高耐热树脂基体和聚合物陶瓷前驱体.

聚(间乙炔基-甲基氢苯基硅烷)树脂的合成及其耐热性能

以二氯甲基硅烷和间二乙炔基苯为原料,通过有机镁格氏试剂与卤代硅烷的缩合反应,合成得到了一种新结构的聚(间乙炔基-甲基氢苯基硅烷)树脂(PCS)。采用FT-IR、1 H-NMR、13 C-NMR和GPC对树脂的结构进行了表征,采用DSC和TGA对树脂的固化反应和热稳定性能进行了研究。结果表明:PCS树脂在160°C及240°C处有固化反应放热峰;其固化产物具有优异的耐热及耐热氧化性能,在氮气与空气氛围下质量损失5%的温度(Td5)分别为644、595°C,而1 000°C的质量保留率分别为89.0%、57.9%。