聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯三嵌段共聚物的合成及表征

以αω-二氯聚二甲基硅氧烷和2-溴-2-甲基丙烯酸-2′-羟乙酯为原料,制备了末端含有C—Br的聚二甲基硅氧烷(PDMS);以此PDMS为大分子引发剂,CuCl和44′-二(5-壬基)-22′-联吡啶为催化剂,通过原子转移自由基聚合反应,制得摩尔质量和结构可控的聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯三嵌段共聚物。并用IR、1HNMR、DSC和GPC对共聚物的结构及聚合反应活性进行了表征。

全氟己基乙基甲基丙烯酸酯的调聚及阻聚工艺研究

本文系统研究了全氟己基乙基甲基丙烯酸酯(C6氟酯)的催化调聚体系及阻聚体系的反应条件。在催化调聚体系中,当催化剂为复合催化剂铜粉+4-甲基吡啶,反应温度介于120~130℃,四氟乙烯与五氟碘乙烷的摩尔比为1:4时,产物中6碳原子的氟碳链含量多、分子量分布窄、调聚转化率高。在阻聚体系中,复合阻聚剂ZJ-701+MQ的阻聚效果最好。当复合阻聚剂ZJ-701与MQ质量比为1:3,浓度为350 mg·kg^(-1)时,C6氟酯的转换率最小,阻聚效果也最好。对催化调聚体系和阻聚体系反应条件的优化,显著提高C6氟酯的产率,降低了原材料的消耗成本。该工艺路线易操控、成本低廉且转化率高,有利于工业生产。

聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯)高吸油树脂的合成及表征

采用悬浮聚合法制备了聚(苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯)高吸油树脂,考察了甲基丙烯酸烷基酯种类、单体配比、引发剂用量、交联剂用量和分散剂用量对高吸油树脂吸油率的影响。实验结果表明,当m(甲基丙烯酸十二酯)∶m(苯乙烯)=4∶3、引发剂过氧化二苯甲酰用量(占单体混和物的质量分数)为0.8%、交联剂二乙烯基苯用量(占单体混和物的质量分数)为0.8%、分散剂聚乙烯醇用量(占单体混和物的质量分数)为3%时,所合成的聚(苯乙烯-甲基丙烯酸十二酯)高吸油树脂对甲苯和三氯甲烷的吸油率分别为13.9,24.6g/g。并用傅里叶变换红外光谱、扫描电镜、热重和示差扫描量热法对高吸油树脂的结构和性能进行了表征。表征结果显示,制得的产物为苯乙烯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其使用温度可达130℃。

含氢聚甲基硅氧烷/聚丙烯酸酯复合乳液研究 Ⅰ.复合乳液的制备及其性能

合成了含氢聚甲基硅氧烷／聚（丙烯酸丁酯－羟甲基丙烯酰胺）复合聚合物乳液。探讨了引发剂用量、反应温度、聚合方法、含氢聚甲基硅氧烷及羟甲基丙烯酰胺含量对聚合反应转化率，聚合及存放稳定性的影响。考察了复合乳液的成膜性及胶膜性质。柔软性能测试表明，所制备的复合乳液可作为织物柔软剂使用。

甲基丙烯酸氟烷基酯常规及核壳乳液聚合

以甲基丙烯酸氟烷基酯(Zonyl TM)、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯为原料,分别采用常规乳液聚合和核壳乳液聚合两种方法制备了两组三元共聚物乳液。系统研究了聚合条件对乳液稳定性和聚合反应动力学的影响,计算出聚合反应的表观活化能为68.4 kJ/mol,恒速期反应速率与乳化剂浓度和引发剂浓度的关系为Rp∝[I]0.66[E]0.8。通过共聚物膜对水接触角的测定,比较了两种聚合方法制备的样品涂膜的表面性能,发现所制备的样品均具有良好的疏水性能。氟单体含量相同时,核壳乳液聚合样品的疏水性明显优于常规乳液聚合样品。

(甲基)丙烯酸氟烷基酯的“活性”/可控聚合

带氟烷基侧链的 (甲基 )丙烯酸氟烷基酯聚合物是一类具有独特表面性能和光学特性的氟聚合物 ,传统的自由基共聚合由于无法调节聚合物的微细结构和氟原子的分布 ,限制了该类聚合物在更广领域的应用。活性聚合为聚合物分子设计和合成提供了一个有效方法 ,利用活性聚合方法可以获得预期结构和性能的含氟嵌段聚合物材料。由于引入了氟烷基侧链 ,(甲基 )丙烯酸氟烷基酯的活性聚合又有其特殊性 ,本文针对它的活性阴离子聚合、基因转移聚合、活性自由基聚合等方面作一综述。

高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究 Ⅰ.共聚乳液的合成及作棉织物涂层剂的性能

用单体乳液滴加法合成了聚甲基硅氧烷 /聚丙烯酸酯类共聚乳液 ,探讨了高含氢聚硅氧烷用量、丙烯酸酯软硬单体的质量比、交联剂用量对其共聚乳液作为棉织物涂层剂的性能影响。结果表明 ,随着含氢聚甲基硅氧烷用量的增加 ,涂层剂的耐高低温性提高 ,且手感好 ,但考虑到成本问题及乳液稳定性 ,其用量不能太高 ;另外 ,改变软硬单体质量比和添加交联剂可改善涂层剂的耐高、低温性。其涂层剂的耐高、低温性好于目前国内同类产品。

等离子体引发聚合法制备的聚甲基丙烯酸长链烷基酯

通过等离子体本体引发聚合 ,合成了 3种甲基丙烯酸长链正构烷基酯 (辛酯AMOE ,十二酯AMDE ,十四酯AMTE)的交联聚合物 (交联剂为乙二醇二丙烯酸酯 )和线型聚合物。交联聚合物用作吸油树脂 ,在所考察的 5种溶剂中对苯的吸收率最高。考察了交联剂用量和后聚合时间对 3种交联聚合物转化率和吸苯率的影响 ,确定了吸苯率最高的合成条件 :交联剂用量 0 .6 3% ,0 .2 0 % ,0 .87% ;放电时间 10 0s ,90s,12 0s;后聚合时间 2d ,2d ,3d ;对应的转化率分别为 6 7.6 % ,5 8.4 % ,5 5 .4 % ;最高吸苯率分别为 8.9,12 .3,13.6 g/ g树脂。考察了分子量 1.0 1× 10 6的线性聚合物PAMTE对凝点 - 12℃的苏北原油的降凝效果 ,加剂量由 0 .3g/kg增至 3.0g/kg时凝点下降由 4℃增至 15℃ ,加剂量 0 .75 g/kg时凝点下降 13℃。加剂量为 1.0g/kg时 ,PAMTE的降凝幅度随分子量增大 (5 .80×10 5～ 1.2 9× 10 6)而增大 (2℃～ 16℃ ) ;PAMDE的降凝幅度 (8℃～ 10℃ )受分子量 (3.6 8× 10 6～ 1.5 3× 10 7)影响较小 ,分子量为 1.17× 10 7时凝点下降 10℃。图 8表 4参 8。

聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油的制备与表征

以氯铂酸为催化剂,烯丙醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚(F-6)、甲基丙烯酸十二烷基酯(LMA)和含氢硅油(PHMS)为原料,通过硅氢加成制备了聚醚与甲基丙烯酸十二烷基酯共改性硅油(PMS),并用红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。考察了硅氢键与碳碳双键的量之比、反应温度、反应时间、催化剂用量对Si—H转化率的影响,确定了最佳工艺为:甲苯的质量分数30%～40%,Si—H与CC的量之比1.00∶1.20,催化剂用量为30×10-6,反应温度为90℃,反应时间为6 h,Si—H转化率达到92.35%。产物水溶液的临界胶束浓度为0.6 g/L,PMS的临界表面张力为22.236 mN/m,表现出低表面能的特点。

pH敏感型甲基丙烯酸氨烷基酯共聚物乳液的制备及应用

采用乳液聚合法,以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为主要单体,选用阳离子型和非离子型乳化剂为复合乳化剂体系,过硫酸钾作为引发剂,制备了一系列分子链中含有叔胺基的甲基丙烯酸氨烷基酯共聚物乳液。利用傅里叶变换红外光谱仪、差示扫描量热仪等对共聚物结构和玻璃化转变温度(T_g)进行表征,并讨论了单体配比、复合乳化剂及引发剂用量等对乳液稳定性的影响。结果表明,当DM/MMA/MBA质量比为6/3/3,复合乳化剂体系及引发剂用量分别为单体总质量的4.5%和0.65%时,制得的乳液黏度、粒子粒径和滤出物含量总体上最小,乳液最为稳定,共聚物的T_g为40.8℃。该材料可用于pH敏感型包覆材料,用其包衣的药片在人工胃液中20min左右即可完全崩解,具有很好的崩解效果。

甲基丙烯酸甲酯和长链烷基酯的嵌段共聚

甲基丙烯酸甲酯和长链烷基酯的嵌段共聚戴李宗＊邹友思郭金泉潘容华（厦门大学化学系厦门３６１００５）关键词阴离子聚合，甲基丙烯酸酯，嵌段共聚合，表征１９９６－０８－０７收稿，１９９６－１１－１８修回国家自然科学基金资助项目嵌段共聚合能得到具微相体系的共聚...

甲基丙烯酸十八烷基酯-马来酸酐共聚物的合成及其降凝性能

合成了用作降凝剂的甲基丙烯酸十八烷基酯-马来酸酐共聚物,确定最佳合成条件为:甲基丙烯酸十八烷基酯与马来酸酐的摩尔比2:1、引发剂加入量0.05％、反应温度80 ℃、反应时间8 h。此条件下合成的产品加入量为400 mg/L时,可使江汉原油凝固点从28℃降至14℃。

交联型聚硅氧烷/聚丙烯酸酯复合乳液的制备

在甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷存在下 ,以交联的聚硅氧烷为种子 ,丙烯酸酯单体为第二单体 ,偶氮二异丁腈为引发剂 ,分别采用间歇法、溶胀法和半连续法制备了聚硅氧烷 /聚丙烯酸酯复合乳液。采用透射电子显微镜对乳胶粒子形态进行了表征 ,发现乳液中形成了以聚丙烯酸酯为核、聚硅氧烷为壳的反相核壳结构乳胶粒子 ;放置 90天后 ,乳胶粒子的形态未发生翻转 ;将复合乳液破乳后分析 ,聚合物凝胶量达到 96 %以上 ,说明聚合体系交联很好。

甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸高碳醇酯接枝改性聚甲基氢硅氧烷的研究

以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸高碳醇酯、聚甲基氢硅氧烷为单体,在H2PtCl6催化作用下进行硅氢加成反应,合成改性硅油PMHS-g-MMA-LCAA,探讨了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸高碳醇酯2种单体滴加顺序对硅氢加成反应转化率的影响。利用IR和1H-NMR对聚合物的结构进行表征分析,结果表明:2种单体之间的硅氢加成反应得到预期设想的聚合物,获得β-1,2-加成产物。

聚甲基丙烯酸羟乙酯/乙二醛交联体系的溶液-凝胶-溶液转变

聚合物凝胶的溶液-凝胶-溶液(sol-gel-sol)转变通常依赖于外界条件(温度、pH等)的变化,但构建可在恒定条件下实现sol-gel-sol转变的凝胶体系依然是一个挑战。采用聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)、乙二醛(GX)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)成功构建了一种恒温自发随时间进行sol-gel-sol转变的聚合物凝胶体系(HGX)。考察了GX质量分数、温度和水质量分数对HGX的成胶时间、凝胶强度及降解时间的影响。结果表明,通过改变GX质量分数和温度,HGX可形成弹性模量达847 Pa的凝胶,且最快可在1.5 h后降解为低黏液体(黏度<30 mPa·s)。FTIR光谱和GPC揭示了sol-gel-sol转变的内在机理是缩醛反应和酯基断键的动态竞争。

高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的研究——(Ⅱ)原料配比对乳液稳定性的影响

用单体乳液滴加法合成了聚甲基硅氧烷/聚丙烯酸酯复合乳液,通过对乳液的界面张力、表观粘度、乳胶的结构形态分析,探讨了高含氢聚硅氧烷用量、丙烯酸用量、乳化剂用量影响乳液稳定性的规律。结果表明,由于乳胶粒子的核壳(或草莓型)结构在一定程度上抑制了复合乳液的相分离,有利于乳液的稳定。当PHMS为单体质量的16%、AA用量为单体质量的3%、乳化剂用量为单体质量的5%时,乳液的稳定性最好。

高含氢聚甲基硅氧烷改性聚丙烯酸酯乳液的结构与涂层性能

用单体乳液滴加法合成了高含氢聚甲基硅氧烷/聚丙烯酸酯共聚乳液,TEM照片显示乳胶粒子为核 壳型结构;FTIR、1HNMR和DSC谱图分析表明,高含氢聚硅氧烷与丙烯酸酯单体发生反应形成了化学键,且 无含氢聚硅氧烷的水解现象。用此共聚乳液作棉织物涂层剂时涂层布在60℃下不发粘、-10℃下无裂痕;作 装饰布印花粘合剂时干、湿摩擦牢度分别为5、4级,200℃下测升华牢度时衬布无色差变化,且膜不泛黄。

甲基丙烯酸碳十四烷基酯/马来酸酐共聚物的合成

以马来酸酐(MAH)和甲基丙烯酸碳十四烷基酯(TMA)为原料进行共聚,研究了反应物摩尔配比、反应时间、溶剂配比以及引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)用量等因素对共聚反应的影响。当TMA与MAH的摩尔比为0.3/0.7,AIBN加入量不大于单体总摩尔量的1/1000,反应时间为4～6h,溶剂为甲苯时,可以得到较高产率的共聚产物。