基于聚硫堇修饰金电极构建无标记电流型免疫传感器检测冈田酸

在金电极表面利用循环伏安法电聚合修饰聚硫堇(PTh),由于PTh表面具有大量的-NH_(2)官能团,可通过与戊二醛发生席夫碱反应固定抗体,基于抗原-抗体特异性免疫反应的原理,构建一种无标记电流型免疫传感器,实现对冈田酸(OA)的定量检测。用该免疫传感器以方波伏安法(SWV)对OA浓度进行检测,在0.1~100μg/L范围内,免疫反应前后峰值电流差值△i_(p)与OA浓度对数值lgC_(OA)具有良好的线性关系,线性回归方程为△i_(p)=4.1915+2.1679lgC_(OA),线性相关系数R2=0.9578,检测限为18.1 ng/L(S/N=3)。该传感器检测限低、线性工作区间宽、操作简便。

基于聚硫堇、DNA/纳米银复合物共修饰癌胚抗原免疫传感器的研究

将硫堇聚合到玻碳电极(GCE)表面形成带正电的多孔聚硫堇(PTH)复合膜,通过静电吸附固定DNA/纳米银复合物,利用复合物中纳米银大的比表面积和强的吸附能力将癌胚抗体(anti-CEA)固定到电极表面,从而制得高灵敏的电流型癌胚抗原(CEA)免疫传感器.通过循环伏安法考察了电极表面的电化学行为,并对免疫传感器的性能进行了详细研究.在最优的实验条件下,用示差脉冲伏安法(DPV)对癌胚抗原进行检测,其线性范围为1.0～10.0ng·mL-1和10.0～80.0ng·mL-1,线性相关系数分别为0.9983和0.9970,检测限为0.24ng·mL-1,并将该免疫传感器用于血清样品中CEA的检测.

甲醇在铂微粒修饰的聚硫堇电极上的电催化氧化

利用电化学循环伏安和现场FTIR反射光谱等技术研究了甲醇在铂微粒修饰的聚硫堇电极上的电催化氧化．结果表明，循环伏安法制备的铂微粒均匀分散于聚合物膜上，其粒径大小约为30－130um；复合修饰电极对甲醇电化学氧化呈现了较高的假化活性，其催化活性的大小依赖于Pt载量现场FTIR光谱实验揭示了线性吸附的CO物种是甲醇在复合电极上氧化的唯一中间体，这种吸附的CO物种在复合修饰电极上更容易被氧化为最终产物CO2，增强的电催化活性可归属于Pt微粒在聚合物膜中的高度分散和金属微粒与聚合物的协同效应．依据实验结果，提出了甲醇在复合电极上电化学氧化可能的反应机理．

基于聚硫堇和纳米金固定辣根过氧化物酶的生物传感器

用电化学聚合法在铂丝电极上制备聚硫堇，将其作为电子媒介体并且用于化学吸附纳米金，然后通过纳米金来固定辣根过氧化物酶，最后用聚乙烯缩丁醛包埋修饰好的电极，从而制得了新型过氧化氢生物传感器．该传感器还原峰峰电流与H2O2的浓度在2．15×10^-4～1.43×10^-2mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限为2．00×10^-7mol／L，相关系数为0．998．实验结果表明，此方法具有较好的灵敏度和抗干扰能力，同时具有良好的稳定性和重现性。

以聚硫堇为电化学探针的非标记型核酸适配体传感器

采用电聚合法制备了聚硫堇氧化还原电化学探针,以金纳米粒子为固定核酸适配体的载体构建了非标记型核酸适配体传感器.用电化学阻抗谱对传感器的组装过程进行了监测,用循环伏安法和差分脉冲伏安法考察了传感器的电化学行为.结果表明,该传感器对凝血酶的检测在1.0 pg/mL～500 ng/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.998,检出限为0.38 pg/mL.该传感器制备简单、灵敏度高且抗干扰能力强.

硫堇的电化学聚合及聚硫堇的性质

使用循环伏安法实现了硫堇在酸性溶液中的电化学聚合 .聚硫堇是一种蓝色物质，它的颜色能随电位迅速变化 .在 0.50 mol· dm－ 3 HCl至 pH 6.0的溶液中，聚硫堇具有很好的电化学可逆性、稳定性和快速传递电子的能力 .测定了聚硫堇的可见光谱和红外光谱，根据红外光谱，提出了硫堇的电化学聚合机理的假设 .

基于聚硫堇/过氧化氢光电化学敏感界面的胆碱传感器

将胆碱氧化酶固定在具有光电活性的聚硫堇光透电极的表面,利用壳聚糖和戊二醛键合胆碱氧化酶制备了光致电化学胆碱传感器。此传感器基于同时具有光敏和电子受体功能的聚硫堇光电界面,能与胆碱氧化酶催化胆碱反应产生的电子供体(H2O2)发生光致电化学反应的原理,实现了对胆碱的检测。探讨了传感器的光致电化学响应机理、偏压、光强及电解质溶液pH对测定胆碱的影响。传感器对胆碱的测定范围为0.05～2.00 mmol/L;灵敏度为65.7 nA(mmol/L)-1;检出限为30μmol/L。此传感器的制备和检测不需要过氧化物酶及电子中介物,经济、简便且快速。

基于聚硫堇的一次性O型口蹄疫抗原酶免疫传感器的研制

将O型口蹄疫酶标抗体掺杂于有机-无机溶胶凝胶中,并修饰于聚硫菫的丝网印刷碳电极表面,从而制备一次性口蹄疫病毒抗原(FMDV-Ag)酶免疫传感器。试验中采用直接免疫分析法检测口蹄疫病毒抗原。根据免疫反应前后还原峰电流下降的百分率K值的大小实现对抗原的检测。在优化条件下,免疫传感器检测抗原的线性范围为77～388ng/mL,最低检出限为32ng/mL。免疫电极具有较好的特异性、重现性(RSD=5.6%)、稳定性(10d后电流响应为初始值的89.5%)和准确性(与AGP符合率为95%)。因此,该免疫传感器有望用于O型口蹄疫抗原的快速检测。

利用聚硫堇薄膜修饰电极测定对乙酰氨基酚

利用循环伏安法(CV)将硫堇电聚合修饰于裸玻碳电极(GCE)表面,制备成聚硫堇薄膜修饰电极(PTHE).利用PTHE对对乙酰氨基酚(PRCT)的电催化作用,建立了对PRCT进行定量分析的电化学分析新方法.在0.02mol/L(pH=6.86)KH2P04-Na2HP04体系中,PRCT的浓度在8.2×10-6mol/L～8.2×10-4mol/L范围内与氧化峰电流呈良好的线性关系,线性回归方程和线性相关系数分别为:iPa(μA)=-1.40×105C(mol/L)–22.85,γ=-0.9991,检出限为8.2×10-7mol/L.利用该法对药物样品的有效成分进行定量分析,得到满意结果.6次样品分析结果的相对标准偏差为3.1%,回收率为95.8%～104.4%,完全满足微量分析要求.

聚硫堇为探针与固定化载体的适配体传感器用于双酚A的检测研究

研制了一种简单和灵敏地检测环境激素双酚A(BPA)的电化学适配体传感器。首先在玻碳电极(GCE)表面采用电沉积法沉积一层多孔纳米金(NP-Au),再采用电聚合法将硫堇(TH)和适配体(APT)一步聚合到电极表面,以聚硫堇(PTH)作为电化学探针和APT的固定化载体,以牛血清白蛋白(BSA)抑制非特异性吸附,构筑GCE/NP-Au/PTH+APT/BSA传感器。采用差分脉冲伏安法对该传感器的电化学性能进行探究,发现双酚A在10.0 fg/mL^1.0 ng/mL浓度范围内有较好的信号响应,检出限为5.3 fg/mL。以GCE/PTH+APT/BSA传感器作为对照,其对双酚A在10.0 fg/mL^1.0 ng/mL浓度范围内呈线性关系,检出限为9.0 fg/mL。结果表明多孔纳米金的引入可有效提高传感器的灵敏度。GCE/NP-Au/PTH+APT/BSA传感器具有选择性高和检出限低等优点。

基于聚硫堇/碳纳米管修饰萘酚电化学传感器的研究

采用循环伏安法研究了1-萘酚和2-萘酚在聚硫堇/碳纳米管修饰的玻碳电极上的电化学行为，并对实验条件进行了优化。结果表明：该修饰电极对1-萘酚和2-萘酚有良好的电催化活性，在2.0×10-7-2.0×10-5 mol·L-1的范围内，氧化峰电流与1-萘酚、2-萘酚的浓度呈良好的线性关系；该修饰电极具有良好的灵敏度、重现性和稳定性，可用于实际样品的测定，结果令人满意。

聚硫堇半导体性质的电化学证据

聚硫堇的电导率为9.6×10－6 S·cm－1,属有机半导体.在10 ℃至60 ℃温度范围内，测定了聚硫堇的循环伏安图、恒电位下的放电曲线和交流阻抗图,并测定了电解质溶液的电导率随温度的变化.在聚硫堇的循环伏安图上有一阳极峰和一阴极峰,它们的峰电流均随温度的升高而增加；恒电位下的放电电流也随温度升高而增加；而交流阻抗的结果表明,聚硫堇的电荷传递电阻Rct随温度升高而下降,即它的交换电流i0随温度升高而增加;而溶液电阻和膜电阻也随温度的升高而下降，这同样会引起电流随温度升高而增加.所以温度对固体半导体聚硫堇的电极反应速率的影响包含了电极反应的本身和电极的电导率等因素的影响.聚硫堇的扫描电镜图证实了它的表面是一种纤维状结构.

基于聚硫堇/纳米金固定酶的过氧化氢生物传感器

将电子媒介体硫堇(Thi)聚合于玻碳电极(GC)表面形成带正电的多孔聚硫堇(PTH)复合膜,再利用共价结合和静电吸附将纳米金(nano-Au)和过氧化物酶(HRP)修饰于电极上,从而制得HRP/nano-Au/PTH/GC传感器.用循环伏安法和计时电流法考察该修饰电极的电化学特性,发现该修饰电极对过氧化氢(H2O2)的还原有良好的电催化作用.实验结果表明:该传感器对H2O2的线性响应范围为1.4×10-6～4.26×10-3mol L,线性相关系数R=0.9993(n=23),检测下线为4.0×10-7mol L(S N=3),并具有选择性好、灵敏度高、响应快等优点.

铂修饰聚苯胺-聚硫堇复合电极对甲醇的电催化氧化

苯胺(An)与硫堇(Tn)电化学聚合于石墨电极上,并采用电化学方法沉积Pt颗粒,制备得到Pt/PAni-PTn/石墨电极。通过扫描电子显微镜(SEM)对其形貌进行表征,利用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)考察了Pt/PAni-PTn/石墨电极对甲醇的电催化性能。实验结果表明,Pt颗粒均匀地分散在PAni-PTn复合膜上,PAni-PTn载体更有利Pt纳米颗粒的分散和粒径的减小,Pt/PAni-PTn/石墨电极对甲醇的电催化活性和稳定性明显优于Pt/石墨电极。

聚硫堇薄膜修饰电极的研制及应用

本文采用电化学聚合法制备了聚硫堇薄膜修饰玻碳电极,研究了该修饰电极聚合条件、电化学特征及分析应用。

基于新型聚硫堇/金属有机骨架复合材料的电化学传感器用于检测对硝基苯酚

聚硫堇/金属有机骨架复合材料PTh/Cu(tpa)被制备并用于灵敏的检测对硝基苯酚(4-NP)。通过红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)等仪器对Cu(tpa)及PTh/Cu(tpa)进行了表征。相对于裸电极及单一材料修饰电极,PTh/Cu(tpa)复合材料修饰电极对4-NP的检测具有更好的电化学响应,这可能归因于Cu(tpa)自身具有较大的比表面积,而聚硫堇的存在增加了Cu(tpa)的导电性,使得PTh/Cu(tpa)复合材料兼具有大的比表面积和良好导电性的性能,从而对目标物表现出协同的催化作用。在最优条件下,通过差分脉冲伏安法(DPV)对4-NP进行了检测,还原峰电流与4-NP的浓度在3×10^(-7)～1×10^(-5) mol·L^(-1)范围内呈良好的线性关系,检出限为7.1×10^(-8) mol·L^(-1)。

纳米金/碳纳米管/聚硫堇修饰玻碳电极检测甲基对硫磷

该文采用电聚合方法在玻碳电极表面先聚合硫堇形成聚硫堇基质膜,再修饰碳纳米管,然后再采用电沉积的方法在碳纳米管上直接将HAuCl4还原成纳米金粒子,制备出Au-MCNTs/PTH/GC修饰电极。并采用差分脉冲伏安法对甲基对硫磷农药进行检测,发现甲基对硫磷在5.0×10-8～5.0×10-4mol/L浓度范围内有良好的线性关系,线性系数为0.9906,最低检测限达到了1.0×10-8mol/L,(S/N=3)。并采用此方法对实际样品进行了检测。

聚硫堇/石墨烯修饰玻碳电极测定壬基酚

用电化学聚合法在玻碳电极上形成聚硫堇,再修饰石墨烯,制备出聚硫堇/石墨烯修饰电极。并采用循环伏安法和差分脉冲伏安法对壬基酚在此修饰电极上的电化学行为进行测定,对实验条件进行了优化,结果表明,在p H值为4.0的B-R缓冲溶液中,壬基酚在3.0×10^-8-2.4×10^-7mol/L的浓度范围内与其氧化峰电流值呈现良好的线性关系,线性系数为0.9916,最低检测限为2.0×10^-8mol/L（S/N=3）,可用于实际样品的检测。

基于聚硫堇和层层组装碳纳米管/HRP的过氧化氢传感器研究

将电聚合和层层组装方法有效结合构筑了聚硫堇(PTH)电子介体修饰的碳纳米管(CNTs)/辣根过氧化物酶(HRP)多层膜无试剂H2O2传感器.利用电化学阻抗谱对CNTs/HRP多层膜的组装过程进行监测,用循环伏安法和计时电流法研究了该HRP电极的电化学行为.探讨了酶组装层数、工作电位、pH值和碳纳米管对电极响应的影响.该传感器对过氧化氢在2.0×10-6～6.29×10-3 mol/L范围内呈良好的线性响应,相关系数为0.998,检测限为1.0×10-6 mol/L.

基于聚硫堇和纳米银固定酶的葡萄糖生物传感器

用循环伏安法将电子媒介体硫堇电聚合在玻碳电极表面上,使其表面形成均匀的带负电的聚硫堇膜,通过静电吸附作用吸附表面带正电荷的纳米银溶胶,接着通过静电吸附带负电的葡萄糖氧化酶,最后用聚硫堇包埋电极,从而制得性能优良的葡萄糖氧化酶(GOD)生物传感器。实验发现传感器氧化峰电流与葡萄糖的浓度在1.0×10-8~5.0×10-6mol/L(r=0.9963)范围内呈良好线性关系,检出限为5.0×10-9mol/L(S/N=3)。