GPC凝胶色谱法检测聚羧酸减水剂的方法研究

对现行聚羧酸减水剂相关国家标准和铁路标准中的检测方法进行总结,指出其中存在的不足之处,会造成聚羧酸减水剂某些特殊性能指标的缺失。在现有方法基础上,提出补充GPC凝胶色谱法作为检测聚羧酸减水剂母液和复配产品的必要手段,并通过实例说明该方法的优势,对进一步完善聚羧酸减水剂产品的检测工作具有重要的意义。

聚羧酸减水剂聚醚大单体中聚乙二醇含量的测定凝胶渗透色谱法

采用凝胶渗透色谱仪通过测定大单体不饱和聚醚APEG、TPEG-1、TPEG-2中聚乙二醇的含量来测大单体的纯度,结果表明,用凝胶渗透色谱仪可以准确的测定聚乙二醇含量的多少,它是检验不饱和聚醚产品纯度的一种准确有效的方法。

利用凝胶渗透色谱法探索聚醚减水剂的合成条件

采用甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG)、丙烯酸(AA)、马来酸酐(MA)及甲基丙烯磺酸钠(MAS)为单体,以过硫酸铵(APS)为引发剂,在水溶液中共聚合成了一系列聚醚接枝的聚羧酸系减水剂。采用凝胶渗透色谱(GPC)考察了聚合温度、聚合时间及引发剂用量等合成条件对减水剂中有效成分含量、数均(Mn)和重均分子量(Mw)以及多分散系数(P.I.,即Mw/Mn)的影响,进而考察了掺加相应减水剂的水泥净浆流动度与各制备条件之间的关系,以探索具有良好分散性能的聚醚类减水剂的合成条件。

基于响应面法的聚羧酸减水剂优化合成及应用研究

以乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚(EPEG)为大单体,丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)为小单体,以双氧水与抗坏血酸作为氧化还原体系,巯基乙醇与次磷酸钠(NaH_(2)PO_(2))作为链转移剂,合成了聚羧酸减水剂PC-220。通过单因素试验确定了最佳反应参数为底釜pH=5、滴加时间1 h。基于响应面设计方法建立了二次多项式回归方程,以石膏净浆流动度与水泥净浆流动度为响应值,进行响应面优化后,确定了酸醚比为4.24,NaH_(2)PO_(2)用量为0.33%,AMPS用量为0.66%。优化后掺PC-220的石膏净浆流动度相对误差为1.3%、水泥净浆流动度相对误差为0.8%,表明响应面优化可行。应用结果表明,合成的PC-220在水泥基灌浆料与石膏自流平中的使用效果优于PC-530与PC-570。

聚羧酸减水剂分子结构对其在胶凝材料表面吸附性能的影响

合成了酯类和醚类聚羧酸高性能减水剂(PCE),均为三元共聚物,并研究了酸醚比、聚醚大单体、侧链连接方式对PCE在胶凝材料表面吸附行为的影响。结果表明:PCE分子结构中酸醚比越大,PCE在胶凝材料表面的吸附性能越强;酯类PCE在水泥和粉煤灰表面的吸附性能小于醚类PCE;TPEG合成的醚类PCE在水泥和粉煤灰表面的吸附性能强于HPEG合成的醚类PCE。

高效液相色谱测定聚羧酸系减水剂大单体中聚乙二醇质量分数

提出了高效液相色谱测定聚羧酸系减水剂大单体双键质量分数的方法,本方法通过测定聚乙二醇质量分数来间接得到大单体双键质量分数。采用V(乙腈)∶V(水)=35∶65为流动相,色谱柱为Agilent ZORBAXSB-C8,检测器为CAD(电雾式检测器),在柱温为室温,流速为1.0 m L/min的条件下,可将聚乙二醇与聚羧酸系减水剂大单体完全分离,并进行定量测定。

凝胶渗透色谱法测定聚羧酸盐分散剂的相对分子质量及其分布

采用凝胶渗透色谱法测定了聚羧酸盐分散剂GY-D1256的相对分子质量及其分布。通过对流动相、溶解时间、流速的筛选,确定了较佳的测试条件。实验结果表明,采用通用校正法测得GY-D1256的数均相对分子质量M_n为23 234,重均相对分子质量M_w为40 359,相对分子质量分布M_w/M_n为1.665。

在线凝胶渗透色谱/气相色谱-质谱联用法测定水果中11种苯氧羧酸类农药

建立了水果中11种苯氧羧酸类农药多残留的在线凝胶渗透色谱/气相色谱-质谱(GPC/GC-MS)分析方法。样品经丙酮-正己烷溶液超声提取,提取液浓缩、干燥后用正丁醇-硫酸溶液衍生,再用Florisil固相萃取柱和在线GPC净化,GC-MS选择离子监测模式(SIM)进行检测和确证。结果显示,11种苯氧羧酸类农药在0.01～1.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.998 7～0.999 9;在0.02～0.10 mg/kg加标范围内,回收率为66%～112%,相对标准偏差为3.4%～11.5%,11种苯氧羧酸类农药的定量下限为7～10μg/kg。该方法简便、快速、灵敏、净化效果好,可满足国际上对水果中多种苯氧羧酸类农药残留分析的要求。

凝胶渗透色谱-多角度激光散射测定聚乙二醇分子量

以一种低分子量的聚乙二醇为例,对凝胶渗透色谱-多角度激光散射法的测试原理及影响因素进行了分析。研究发现,在测定齐聚物分子量时,适当提高进样浓度有利于减少测试误差,且dn/dc值随分子量的变化对测试结果影响不大,按示差峰出峰时间和激光峰的收峰时间确定有效峰面积,以及在激光信号最强的Debye图中通过去掉偏离直线较远的点后外推θ至0°所得到的测试结果误差均较小。

葡聚糖凝胶过滤色谱柱法测定两种氨基酸锌螯合物螯合率的差异性

微量元素氨基酸螯合物的螯合率常用来反映微量元素氨基酸螯合物的品质,采用葡聚糖凝胶过滤色谱柱法测定蛋氨酸锌、苏氨酸锌两种氨基酸锌螯合物的螯合率,发现该法测定结果与其他测定方法分析结果一致,表明此法适用于测定蛋氨酸锌的螯合率;但测定苏氨酸锌螯合物的螯合率时,测定结果与其他测定方法分析结果不一致,结合葡聚糖凝胶过滤色谱柱法测定过程,表明此法不适用于测定苏氨酸锌的螯合率。

固废基胶凝材料专用聚羧酸减水剂的制备及性能研究

针对固废基胶凝材料需水量高、包裹性差导致固废基混凝土坍落度损失大的问题,采用功能型大单体乙二醇单乙烯基聚乙二醇醚(EPEG)与丙烯酸(AA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)在常温(10~25℃)下聚合反应,制得固废基胶凝材料专用聚羧酸减水剂PCA-Ⅱ,并对其分子结构和分子质量进行了红外光谱和凝胶色谱分析。试验结果表明,其最佳工艺参数为:酸醚比2.2、酯醚比2.6、次磷酸钠与大单体的摩尔比为0.4。经固废基混凝土试配验证表明,掺该减水剂混凝土的和易性与保坍性良好,浆体饱满,同时对固废基混凝土的水化产物进行SEM测试,分析了PCA-Ⅱ对固废混凝土的作用原理。

聚羧酸减水剂不同分子结构与混凝土胶凝材料适应性研究

聚羧酸高性能减水剂分子结构可调,是今后混凝土减水剂发展的重要方向。阐述了聚羧酸减水剂的作用机理及其不同分子结构的性能特点,并进一步分析了聚羧酸减水剂不同分子结构与混凝土中各胶凝材料的适应性。

聚乙二醇沉淀法与凝胶色谱层析法检测巨泌乳素的相关性研究

目的探讨聚乙二醇(PEG)沉淀法检测巨泌乳素(MPRL)方法的可行性。方法将26例高泌乳素血症(HPRL)患者按临床表现和影像学资料分为真性HPRL组(简称真泌组)11例及MPRL血症组(简称巨泌组)15例。采用凝胶色谱层析(GFC)法分离泌乳素(PRL)各组分,检测各组分PRL浓度,同时将所有标本进行PEG沉淀,检测处理后单体PRL浓度,并与GFC法单体PRL检测结果进行相关性分析。结果巨泌组与真泌组的PRL层析谱不同,真泌组以单体PRL为主,而巨泌组以巨PRL为主。真泌组与巨泌组血清处理前总PRL浓度差异无统计学意义(P>0.05),而处理后真泌组明显高于巨泌组(P<0.05)。PEG沉淀法与GFC法检测真泌组与巨泌组单体PRL浓度差异无统计学意义(P>0.05),且相关性良好[相关系数(r)=0.844,P<0.05]。结论PEG沉淀法检测MPRL结果与GFC法有良好的相关性,且经济、简便、易行,可作为临床常规筛查方法。

聚羧酸高效减水剂对制品用低流动性混凝土胶凝材料用量的影响

对广东省内几家聚羧酸高效减水剂样品进行了试验。结果表明:1在保持制品用低流动性混凝土和易性、蒸养强度、蒸压强度不变的情况下,增大聚羧酸减水剂的掺量,可以相应减少胶凝材料用量。这为降低混凝土的生产成本提供了可能;2聚羧酸减水剂样品C的试验效果,优于样品A和样品B。

灰树花β-葡聚糖的高效凝胶渗透色谱行为

以4种不同蛋白质含量的灰树花β-1，3／1，6-葡聚糖（GF1，GF2，GF3，GF4）和1种α-1，4／1，6-葡聚糖（P100）为研究对象，探讨了它们在不同盐浓度和不同pH下的高效凝胶渗透色谱（HPGPC）行为。结果表明：灰树花口．葡聚糖相对分子质量在低于0．025mol／L的氯化钠溶液中急剧降低，在0．1—0．2mol／L的氯化钠溶液中趋于平稳。在pH3—6时，其相对分子质量随pH增加而急剧增加；在pH6—9范围内变化较小；pH高于9后又稍微增加。在相同条件下，α-1，4／1，6-葡聚糖的相对分子质量不受盐浓度和pH值变化的影响。灰树花β-葡聚糖在水溶液中可形成超螺旋结构，该结构受溶液盐浓度和pH值变化的影响，导致分子聚集状态不同，从而呈现不同的凝胶渗透色谱行为，表现为相对分子质量升高或降低。

基于凝胶渗透色谱-激光光散射联用技术的聚天冬氨酸分子量测定方法的建立

目的建立利用凝胶渗透色谱-激光光散射联用技术(gel permeation chromatography-multi-angle light scattering,GPC-MALS)对聚天冬氨酸分子量及分子量分布进行测定的方法。方法以市售聚天冬氨酸产品为样品,研究凝胶色谱柱的类型和样品浓度对检测结果的影响,利用GPC-MALS同时测定聚天冬氨酸的数均分子量、重均分子量和分子量分布等参数。结果采用Shodex Protein KW-803凝胶色谱柱,样品浓度为18.5 mg/m L时,可以得到较好的实验结果,聚天冬氨酸分子量和分子量分布测定的相对标准偏差分别为1.8%和0.7%。结论该方法操作简单,精密度良好,适用于聚天冬氨酸分子量及分子量分布的测定。

以聚乙二醇作为凝胶渗透色谱参比标准测定聚丙烯酸相对分子质量的误差问题

通过与自制聚丙烯酸作参比标准相对比,研究了凝胶渗透色谱分析中,采用非电解质类的聚乙二醇作为参比标准,测定聚电解质类的聚丙烯酸试样相对分子质量的误差问题。结果表明:以自制参比标准测定聚丙烯酸试样的相对分子质量结果较准确,与黏度法相比不存在系统误差,随机误差小于10%。采用聚乙二醇参比标准测定聚丙烯酸试样的相对分子质量,无论采用直接校正法或普适校正法均无法得到满意的结果,两种校正方法的误差均在40%以上,且测得相对分子质量分布系数均小于理论值。聚乙二醇参比标准不适宜直接用于聚电解质聚丙烯酸相对分子质量的测定。

超高效聚合物凝胶色谱法快速研究酸催化木质素解聚产物

该文以温和酸催化条件下的木质素磺酸盐解聚产物为研究对象,建立系统分离和分析测试木质素磺酸盐解聚后获得的低分子酚类产物的方法。选用4根油溶性的ACQUITY APC XT小孔径刚性填料色谱柱串联,在高分辨紫外检测器条件下,采用超高效凝胶渗透色谱(APC)对解聚产物实现了高效分离,获得了高灵敏度的木质素基酚类产物的相对分子质量及其分布色谱信息。探讨了反应温度、时间和催化剂浓度等对酸催化木质素磺酸盐解聚行为的影响,结果表明,对于木酚比(木质素:苯酚)为25%(质量分数)的木质素磺酸盐解聚体系,在催化剂和木质素物质的量比为2.334、130 ℃酸催化反应60 min时,获得了解聚效率高达80%以上的木质素基酚类产物,解聚获得的产物相对峰高分子质量( M p)组成均分布在720、490和260 Da 3个低聚物区间,均具有很窄的分子质量分布指数(接近1)。由此可以初步推断,木质素磺酸盐在该研究采用的温和酸催化条件下,催化反应机理不受反应时间、温度以及催化剂浓度的影响,具有特定的解聚途径。

凝胶排阻色谱法测定中空纤维超滤膜组件对聚乙二醇的截留率

采用凝胶排阻色谱法测定中空纤维超滤膜组件对聚乙二醇20000（PEG20000） 溶液的截留率,选择AgilentPL aquagel-OH MIEXD–H8 μm 色谱柱,流动相为0.1 mol/L NaNO3 溶液 （ 含0.02%NaN3）,流量为1 mL/min,RID 检测器,柱温箱和检测器温度均为30℃.当进样体积为50 μL 时,方法的检出限为18.8 mg/L,定量限为49.0 mg/L.PEG20000 溶液的质量浓度在60～1 000 mg/L 范围内与色谱峰高呈良好的线性,相关系数r^2=1.000.该方法对实际样品测定结果的相对标准差为1.31% （n=6）.将该方法的测定结果与紫外– 可见分光光度计法的测量结果进行F 检验和t 检验,结果表明两种方法测量结果无显著性差异.采用该方法可以同时对PEG20000 样品的相对分子质量及其分布进行测定,从而对选用的截留标准物质进行质量控制.

新型溶胶-凝胶气相色谱柱:聚甲基苯基硅氧烷柱、Carbowax柱及PEG-Silane柱

采用聚甲基苯基硅氧烷、Carbowax20M、PEG-silane为固定相制取了溶胶-凝胶气相色谱毛细管柱。在这些色谱柱上脂肪酸、酚类、胺和苯胺类、醇、醛等各类化合物都得到很好的分离。采用这些固定相的溶胶-凝胶柱对化合物的分离也表现出很好的重现性。溶胶-凝胶法制柱对各类固定相是普遍适用的方法。