聚(3-己基噻吩)-聚苯乙烯嵌段共聚物的一锅法制备

采用具有聚苯乙烯高分子链为配位基团的聚合催化剂,催化2,5-二溴-3-己基噻吩单体进行Kumada缩聚反应,利用一锅法制备了聚(3-己基噻吩)-聚苯乙烯嵌段共聚物。结果表明:采用一锅法,在室温、常压条件下进行一步聚合直接生成嵌段共聚物,反应过程简单,聚(3-己基噻吩)与聚苯乙烯嵌段对接率接近100%;与聚(3-己基噻吩)相比,聚(3-己基噻吩)-聚苯乙烯嵌段共聚物的结晶性能更好。

聚苯乙烯/有机硅共聚合的研究进展

介绍聚苯乙烯 有机硅嵌段和接枝共聚物不同的合成方法 ,包括阴离子聚合、大分子单体、活性自由基聚合、原子自由基聚合等 。

含聚苯乙烯侧链的两亲性有机硅接枝共聚物的合成与表征

在甲苯溶剂中,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,运用阴离子聚合制备端乙烯基聚苯乙烯大分子单体(V-PS);在四氢呋喃(THF)溶剂中,通过含氢硅油与V-PS、端烯丙基聚醚(APE)及烯丙基缩水甘油醚(AGE)的硅氢加成反应,合成了含聚苯乙烯(PS)侧链的两亲性有机硅接枝共聚物,并通过GPC1、H-NMR、FTIR等测试手段对接枝共聚物结构进行了表征。所得聚合物可作为一种多功能型的有机颜料分散剂,用于颜料印花。

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其接枝马来酸酐增韧聚苯乙烯/纳米碳酸钙复合材料

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,通过单螺杆挤出机熔融挤出,制备了苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯接枝马来酸酐(SIS-MAH),研究了SIS及SIS-MAH对聚苯乙烯(PS)/纳米碳酸钙(nano-CaCO3)复合材料物理、力学性能的影响,对其结构进行了表征。结果表明,MAH的用量宜为SIS质量分数的3%,DCP的用量应小于MAH质量分数的0.3%;当1份nano-CaCO3加入到PS/SIS(质量比100/2)复合材料中,SIS与nano-CaCO3产生协同增韧效应,复合材料的无缺口冲击强度可提高到9.83 kJ/m2,但其缺口敏感性增大;SIS-MAH较SIS对PS/nano-CaCO3复合材料具有更好的增韧效果,接枝率为3.08%的SIS-MAH改性PS/CaCO3复合材料(质量比100/5/6)的无缺口冲击强度可提高到11.69 kJ/m2;当SIS用量为6份时,SIS改性复合材料不发生弯曲断裂;当SIS-MAH用量为2份时,SIS-MAH改性复合材料不发生弯曲断裂。

高抗冲聚苯乙烯/乙烯-乙酸乙烯共聚物/丁苯橡胶热塑性硫化胶的黏弹行为

采用动态硫化法制备了高抗冲聚苯乙烯/乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)/丁苯橡胶热塑性硫化胶(TPV),考察了EVA用量对TPV的动态硫化操作性、微观相态、力学性能、熔体表观黏度、动态黏弹行为及应力弛豫的影响。结果表明,在基质树脂相中加入EVA,可改善TPV动态硫化的操作性及制品的外观质量,且TPV的形变回复能力得到增强,但对TPV力学性能和表观黏度的影响不明显。随着TPV中EVA用量的增加,在频率扫描模式下,TPV的储能模量和损耗模量下降,损耗因子出现一定程度的波动;在温度扫描模式下,储能模量、损耗模量及损耗因子均下降。随着EVA用量的增加,TPV应力弛豫测试的残留应力降低。

六氢吡啶在聚异丁烯阳离子聚合中的作用及聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物

通过对六氢吡啶 ( 6H PY)浓度、不同陈化方式、反应时间、单体浓度及 [6H PY]/[H2 O]等条件的考察 ,从聚合物 GPC谱图和紫外光谱测试分析得知 ,6H PY能起到捕获质子和稳定链增长活性中心的双重作用。找到了异丁烯阳离子聚合反应的最佳条件为二枯基氯浓度 ( [Di Cum Cl]) =3× 1 0 - 3 mol/L;[Ti Cl4]/[Di Cum Cl]=2 0 ;[6H PY]/[Di Cum Cl]=0 .4 ;反应时间 70 min;加料顺序 :Di Cum Cl— 6H PY—Ti Cl4,同时陈化 1 5 min再加入单体。提出了第三组分在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理 ,利用顺序加入单体法和链增长中心转移法合成了高 Mn

自动法测定聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的熔体流动速率

采用手动法和计时法测定聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)的熔体密度,研究了自动法测定熔体流动速率。结果表明,自动法测定PS、ABS的熔体流动速率方便快捷,与手动法比较,其误差小于2%。

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成及荧光性质

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5乙酰基2氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉b聚苯乙烯(PPQ-b-PS)。用IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液中的荧光性质进行了初步研究。结果表明:1mg·ml-1的PPQ-b-PS(1∶1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQbPS可实现可见光的激发。最大发射波长随着溶液浓度的升高而变大,即发生了红移,与混合溶剂的配比无关。

丙烯腈-苯乙烯共聚物/有机硅复合材料的制备

利用含不饱和双键的有机硅单体γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)与苯乙烯、丙烯腈进行三元悬浮聚合,制备了具有优良耐热性能和冲击性能的丙烯腈-苯乙烯共聚物(SAN)/有机硅复合材料。分析了三元悬浮聚合机理,确定了 SAN/有机硅复合材料的制备方法。通过在聚合过程中添加三苯基硅醇,避免或减少了聚合产物被加工时的羟基缩合交联,达到消除水分的目的。研究确定了聚合过程中各组分的较佳用量:KH-570加入量为苯乙烯和丙烯腈单体总质量的1.0%,三苯基硅醇与 KH-570的摩尔比为2.3:1.0,聚丙烯酸钠用量为 KH-570的10%。

苯乙烯-马来酸酐交替共聚物钠盐/聚苯乙烯磺酸钠复合物的湿敏特性

以苯乙烯-马来酸酐交替共聚物钠盐(NaSMA)与聚苯乙烯磺酸钠(NaPSS)复合物为湿敏材料,在叉指金电极上浸涂成膜制备了电阻型湿度传感器,考察了NaSMA和NaPSS浓度对复合湿度传感器响应特性的影响。研究表明,加入NaPSS可降低传感器在低湿下电阻,同时提高传感器的高湿灵敏度。在最佳条件下,当环境湿度从33%RH增加至97%RH时,制备的复合湿度传感器的电阻由4.2×106Ω变化至1.8×103Ω,并具有优异的半对数线性、较高的高湿响应灵敏度和较小的湿滞。相对于单独以NaPSS或NaSMA为湿敏材料的传感器,复合传感器具有更好的综合性能。在复合敏感膜外施加硅丙树脂保护层,可明显提高传感器的稳定性。

乙烯-醋酸乙烯共聚物接枝聚苯乙烯的制备及性能

采用预辐照与悬浮接枝聚合技术制备了乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)接枝聚苯乙烯共聚物(EVA-g-PS)。利用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、差示扫描量热和透射电子显微镜、力学性能测试、高温老化试验等对EVA和EVA-g-PS的结构、性能进行了研究。结果表明,在EVA-g-PS的FT-IR谱图中,700cm^-1、755cm^-1、1480cm^-1、1602cm^-1及3060cm^-1处都出现了吸收峰,而且在EVA-g-PS的1H-NMR谱图的化学位移δ6~8之间有5组峰出现,均可证明聚苯乙烯(PS)与EVA接枝成功;随着接枝率提高,接枝物结晶能力及高温稳定性降低;当接枝率为76.7%时,接枝物中双键明显增多,粒径分布一致,说明PS分布均匀;相比于EVA,接枝物的抗老化性及加工性能均得到提高。

茂金属催化的乙烯-辛烯共聚物/聚苯乙烯体系界面张力的研究

采用椭球回缩模型研究了茂金属催化的乙烯-辛烯共聚物(POE)和聚苯乙烯(PS)体系界面张力。结果表明,该体系的界面张力随温度线性降低,其温度系数为-0.024 mN/(m.℃)。此外,还采用了粘弹体系的乳液模型对聚合物的粘弹性对界面张力的测量的影响进行了分析。基体和分散相液滴的松弛时间比值q对测量有重要的影响。

聚苯乙烯-聚丙烯酸嵌段共聚物胶束在临界温度下的有规聚集

用扫描电子显微镜对聚苯乙烯 b 聚丙烯酸 (PS b PAA)嵌段共聚物在水中自组装形貌进行了观察。结果表明 :外界环境和制样方法能够影响聚合物的自组装和聚集情况。 0℃时 ,PS38 b PAA2 10 胶束聚集形成纺锤状结构。而在临界条件下 ,缓慢改变体系冷冻 解冻循环次数 ,则会得到这些纺锤结构的花状聚集体。

茂钛催化剂苯乙烯/1-丁烯嵌段共聚物的合成与表征

用 η5 五甲基环戊二烯基三苄氧基钛 /改性甲基铝氧烷 (Cp Ti(OBz) 3/mMAO)催化剂对苯乙烯 / 1 丁烯嵌段共聚合进行了研究 .考察了外加三异丁基铝 (TIBA) ,1 丁烯预聚合时间及苯乙烯浓度对聚合结果的影响 .发现外加TIBA的量对催化活性的影响存在峰值 ,[TIBA]=2 6mmol/L时催化活性最大 ,达到 12 2kgP/gTih ;催化活性随 1 丁烯预聚时间延长而降低 ;苯乙烯的浓度较低时 ,催化活性随其浓度增大而增大 ,但当苯乙烯的浓度大于 4 18mol/L时 ,催化活性变化不明显 .对嵌段共聚物用丁酮 ,四氢呋喃和氯仿连续萃取分离 ,四氢呋喃和氯仿中的可溶级份是嵌段共聚物sPS b PB ,占共聚合产物的 2 1 0～ 41 3wt % .对嵌段共聚物用13C NMR ,DSC 。

聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物在选择性溶剂2-丁酮中的自组装行为及其辐射交联固化效应

借助Delsa™Nano亚微米粒度粒子动态光散射分析仪、原子力显微镜(AFM)、扫描电子显微镜(SEM)和热重分析仪(TGA)研究了聚苯乙烯-聚丁二烯(PS-b-PB)嵌段共聚物在选择性溶剂2-丁酮中的自组装行为,以及所形成胶束在γ射线辐照后的交联固化效应。由于2-丁酮是PS链段的良好溶剂,PB链段的不良溶剂,因此,在适当条件下,PS-b-PB在选择性溶剂中会形成单分散的“核-壳”结构的纳米胶束。而本文的实验结果也表明,通过控制PS-b-PB在溶剂中的质量分数可以在较大范围内调整胶束尺寸。同时,本文进一步通过γ射线辐照的方法,对2-丁酮/PS-b-PB嵌段聚合物体系的胶束溶液进行无氧辐照,结果发现辐照后的胶束无论在微观形貌还是热力学稳定性方面,均有一定的提升,导致这种现象的原因是由于γ射线辐照诱导胶束中的PB链段发生交联反应而固化,固化后的胶束不再受超声震荡、溶剂稀释和挥发等因素的影响。本项研究为制备高分子纳米胶束提供了新的思路和方法。

聚苯乙烯-聚4-乙烯吡啶两亲性嵌段共聚物与新型荧光分子的自组装

合成了新型温敏荧光小分子,并利用活性/可控自由基聚合中的可逆加成-断裂链转移聚合反应(RAFT)合成了聚苯乙烯-聚4-乙烯吡啶两亲性嵌段共聚物(PS-b-P4VP);采用傅立叶变换红外光谱仪和凝胶渗透色谱仪分别测定了其结构和相对分子质量.将荧光小分子和PS-b-P4VP一同在甲苯或CO2气体膨胀甲苯环境中进行自组装,采用透射电子显微镜观察了其胶束形态.结果表明,CO2气体膨胀甲苯的引入对胶束的形态无明显影响.

苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈三元共聚物的合成及表征

A series of styrene-acrylonitrile-acrylate(methyl acrylate,butyl acrylate,twelfth acrylate)terpolymers were prepared by bulk,solution and suspension polymeriation.The molecular weights of the terpolymers vary from 70,000 to 140,000 determined by GPC.The composition of terpolymers could be controled by adjusting the proportion of monomer.

动态硫化法制备结构性耐候聚苯乙烯/乙烯-辛烯共聚物高韧合金

利用Friedel-Crafts烷基化反应制备50/50(质量比,下同)聚苯乙烯/乙烯-辛烯共聚物(PS/POE)增容母料,研究了POE-PS增容母料用量和动态硫化对PS/POE(70/30)性能的影响。结果表明,在增容母料中,PS接枝率为29.2%,凝胶含量为0%;当添加40 phr增容母料取代PS/POE(70/30)共混物中部分PS和POE,共混物的冲击强度比纯PS和相同配比简单共混物分别提高了300%和91.2%;在此基础上,添加过氧化二异丙苯(DCP)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)各0.2 phr进行动态硫化,其冲击强度和拉伸强度较未动态硫化的PS/POE/PS-POE增容母料(50/10/40)提高了12.4%和6.5%;扫描电镜、动态流变性能和动态力学热分析的测试结果表明,采用增容母料和动态硫化有助于提高POE与PS两相之间的相容性。

苯乙烯-环氧丙烷多嵌段共聚物的合成及表征

在端双羟基聚苯乙烯和聚丙二醇中加入偶联剂 2 ,4-甲苯二异氰酸酯 (TDI) ,采用一步法或二步法制备了苯乙烯 -环氧丙烷多嵌段共聚物。结果表明 ,由二步法制备的共聚物较一步法制备共聚物中均聚物的含量少。粗产物可分别用乙醇及十氢萘萃取 ,以除去未反应的聚丙二醇及端双羟基聚苯乙烯。纯化物经红外光谱法、核磁共振波谱法、凝胶渗透色谱法、膜渗透压法和元素分析法测试表明 ,试样为聚苯乙烯与聚环氧丙烷的多嵌段共聚物。

星形支化结构苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的分子设计、合成及表征

以苯乙烯和对乙烯基苄氯为原料,采用活性负离子聚合技术合成末端含有可聚合乙烯基的聚苯乙烯大分子单体,并以此大分子单体与丁二烯进行活性负离子共聚合,再以二乙烯基苯为偶联剂使得所制备的活性聚合物发生偶联反应,设计并合成出以聚苯乙烯为规整支链的星形支化结构苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(S-g-SBS),使用核磁共振波谱仪、凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪等对所制备聚合物的化学组成、微观结构、分子量及其分布进行了表征,并对其流变性能进行了研究。结果表明,聚苯乙烯大分子单体分子量可控且分子量分布窄;S-g-SBS中聚丁二烯链段1,2-结构质量分数在30%~70%可控,且聚合物中1,2-结构含量越低,其熔体黏度亦越低;与相似分子结构参数的线型苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物相比,S-g-SBS的熔体黏度明显更低。