聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段聚合物有序多孔膜在可收缩膜上的形变和光学性质

利用溶剂散逸自组装法在潮湿的条件下,制备了聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段聚合物(PS-b-PB)有序多孔膜。利用聚乙烯可收缩膜将PS-b-PB多孔膜进行两次收缩,形成小孔径的有序多孔膜。通过收缩,膜上的孔由圆形变为长方形或者梭形,孔的尺寸从微米级收缩至亚微米级。利用扫描电子显微镜对膜收缩过程中2种形状产生的机理进行了研究。结果表明,PS-b-PB结合了聚苯乙烯(PS)和聚丁二烯(PB)两个均聚物的优点,收缩后仍然保持膜结构的平整性,从而将不可见的热场变化转变为可见的光学变化。

基于端羟基聚丁二烯液体橡胶制备功能性嵌段聚合物的研究进展

端羟基液体丁二烯橡胶(HTPB)的活性端羟基在适当条件下可制备成大分子引发剂,将具有特定功能的聚合物通过嵌段共聚改性的方法连接在HTPB的两端,形成结构多样、功能丰富的嵌段聚合物。本文综述了近年来利用HTPB制备的嵌段聚合物在火箭推进剂性能改进、刺激响应性聚合物、可拉伸半导体材料和两亲性聚合物等方面的研究进展,并对利用HTPB制备新型嵌段聚合物的未来进行了展望。

基于配位链转移聚合制备反式-1,4-聚丁二烯与聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物

使用异丙氧基钕/正丁基镁催化体系催化丁二烯进行高反式-1,4-结构选择性配位链转移聚合,再加入极性单体甲基丙烯酸甲酯制备了反式-1,4-聚丁二烯和聚甲基丙烯酸甲酯的非极性-极性两嵌段共聚物(TPB-b-PMMA),通过凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振波谱、原子力显微镜和透射电子显微镜表征了嵌段共聚物TPB-b-PMMA的分子量及其分布、微观结构,以及嵌段共聚物薄膜的表面形貌和微观相态。结果表明,所得嵌段共聚物的凝胶渗透色谱曲线为单峰,分子量分布较窄(多分散性指数小于2.5);嵌段共聚物中反式-1,4-聚丁二烯链段中反式-1,4-结构摩尔分数为95.8%,甲基丙烯酸甲酯结构摩尔分数在10.9%~39.7%范围内可调控;此半结晶嵌段共聚物薄膜具有相分离形态,其圆柱形微区尺寸约为25nm。

聚(3-己基噻吩)-聚苯乙烯嵌段共聚物的一锅法制备

采用具有聚苯乙烯高分子链为配位基团的聚合催化剂,催化2,5-二溴-3-己基噻吩单体进行Kumada缩聚反应,利用一锅法制备了聚(3-己基噻吩)-聚苯乙烯嵌段共聚物。结果表明:采用一锅法,在室温、常压条件下进行一步聚合直接生成嵌段共聚物,反应过程简单,聚(3-己基噻吩)与聚苯乙烯嵌段对接率接近100%;与聚(3-己基噻吩)相比,聚(3-己基噻吩)-聚苯乙烯嵌段共聚物的结晶性能更好。

聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚苯乙烯共混体系的微相分离结构

嵌段共聚物的微相分离结构研究表明,改变某一组分的体积分数 f、聚合度 N、两组分间的相互作用参数 x 都可以改变其微相分离结构.当 xN>>10时,嵌段共聚物处于强相分离区;xN≤10时,体系处于弱相分离区.

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段聚合物的RAFT聚合制备

以二硫代苯甲酸异丁腈酯为RAFT试剂,偶氮二异丁腈为引发剂,制备不同嵌段长度的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段聚合物。嵌段聚合物数均分子量的实验值与理论值接近,但由于RAFT聚合过程中,聚甲基丙烯酸甲酯死聚物的生成,使嵌段聚合物的分子量分布指数较宽。

苯乙烯-氧乙烯-苯乙烯三嵌段聚合物的受限结晶行为的反气相色谱分析

采用反气相色谱法研究了苯乙烯 氧乙烯 苯乙烯三嵌段结晶聚合物 (PS PEO PS)的结晶熔融相变 ,测定了PS PEO PS的结晶度、熔点以及熔程 ,探讨了正构烷烃探针分子的碳链长度对测定结果的影响。研究结果表明 :PS PEO PS的微相分离对PEO链段的结晶行为有较大的影响 ,其晶体结构中存在由多种不完善PEO结晶和PS非结晶构成的中间层 ;正构烷烃探针分子的碳链长度对测定PS PEO PS的熔点和熔程无影响 ,但对结晶度测定和PEO结晶熔融相变的检测影响较大 ,所测得PS PEO PS的结晶度随正构烷烃探针分子碳链的增长而降低 ,合适的短链正构烷烃探针分子能真实反映中间层的存在以及中间层中不完整PEO结晶的多重熔融相变。

六氢吡啶在聚异丁烯阳离子聚合中的作用及聚苯乙烯-聚异丁烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物

通过对六氢吡啶 ( 6H PY)浓度、不同陈化方式、反应时间、单体浓度及 [6H PY]/[H2 O]等条件的考察 ,从聚合物 GPC谱图和紫外光谱测试分析得知 ,6H PY能起到捕获质子和稳定链增长活性中心的双重作用。找到了异丁烯阳离子聚合反应的最佳条件为二枯基氯浓度 ( [Di Cum Cl]) =3× 1 0 - 3 mol/L;[Ti Cl4]/[Di Cum Cl]=2 0 ;[6H PY]/[Di Cum Cl]=0 .4 ;反应时间 70 min;加料顺序 :Di Cum Cl— 6H PY—Ti Cl4,同时陈化 1 5 min再加入单体。提出了第三组分在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理 ,利用顺序加入单体法和链增长中心转移法合成了高 Mn

聚苯乙烯-聚丁二烯嵌段共聚物在选择性溶剂2-丁酮中的自组装行为及其辐射交联固化效应

借助Delsa™Nano亚微米粒度粒子动态光散射分析仪、原子力显微镜(AFM)、扫描电子显微镜(SEM)和热重分析仪(TGA)研究了聚苯乙烯-聚丁二烯(PS-b-PB)嵌段共聚物在选择性溶剂2-丁酮中的自组装行为,以及所形成胶束在γ射线辐照后的交联固化效应。由于2-丁酮是PS链段的良好溶剂,PB链段的不良溶剂,因此,在适当条件下,PS-b-PB在选择性溶剂中会形成单分散的“核-壳”结构的纳米胶束。而本文的实验结果也表明,通过控制PS-b-PB在溶剂中的质量分数可以在较大范围内调整胶束尺寸。同时,本文进一步通过γ射线辐照的方法,对2-丁酮/PS-b-PB嵌段聚合物体系的胶束溶液进行无氧辐照,结果发现辐照后的胶束无论在微观形貌还是热力学稳定性方面,均有一定的提升,导致这种现象的原因是由于γ射线辐照诱导胶束中的PB链段发生交联反应而固化,固化后的胶束不再受超声震荡、溶剂稀释和挥发等因素的影响。本项研究为制备高分子纳米胶束提供了新的思路和方法。

中国石化巴陵石化公司成功试生产环保苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物

从中国石油巴陵石化公司橡胶部获悉,在该公司苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物（SBS）生产装置上成功试生产了新型环保热塑性苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物（SIS）约200 t。此次试生产不但拓宽了环保型热塑性橡胶产品终止剂的选材范围,而且积累了重要的工艺调整数据.

可逆加成-断裂链转移聚合-细乳液聚合法合成聚异戊二烯-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物

在水分散的细乳液体系中,以S-正十二烷基-S′-(α,α′-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂、偶氮二氰基戊酸为引发剂,采用连续加料的方式,依次引发异戊二烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等单体聚合,制备了结构明确的聚异戊二烯-b-聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物。采用凝胶渗透色谱、核磁氢谱和差示量热等方法对嵌段聚合物进行了表征。

聚苯乙烯溶胀聚苯乙烯－聚丁二烯－聚苯乙烯三嵌段共聚物微区的研究

聚苯乙烯溶胀聚苯乙烯－聚丁二烯－聚苯乙烯三嵌段共聚物微区的研究景蛟凯，谢瑞，刘春梅，姜炳政（中国科学院长春应用化学研究所高分子物理开放实验室长春１３００２２）关键词嵌段共聚物，溶胀，共混，小角Ｘ射线散射嵌段共聚物／均聚物共混体系，各嵌段会形成各自的相...

苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其接枝马来酸酐增韧聚苯乙烯/纳米碳酸钙复合材料

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,通过单螺杆挤出机熔融挤出,制备了苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯接枝马来酸酐(SIS-MAH),研究了SIS及SIS-MAH对聚苯乙烯(PS)/纳米碳酸钙(nano-CaCO3)复合材料物理、力学性能的影响,对其结构进行了表征。结果表明,MAH的用量宜为SIS质量分数的3%,DCP的用量应小于MAH质量分数的0.3%;当1份nano-CaCO3加入到PS/SIS(质量比100/2)复合材料中,SIS与nano-CaCO3产生协同增韧效应,复合材料的无缺口冲击强度可提高到9.83 kJ/m2,但其缺口敏感性增大;SIS-MAH较SIS对PS/nano-CaCO3复合材料具有更好的增韧效果,接枝率为3.08%的SIS-MAH改性PS/CaCO3复合材料(质量比100/5/6)的无缺口冲击强度可提高到11.69 kJ/m2;当SIS用量为6份时,SIS改性复合材料不发生弯曲断裂;当SIS-MAH用量为2份时,SIS-MAH改性复合材料不发生弯曲断裂。

高剪切应力对苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物马来酸酐化反应的影响

通过提高双螺杆挤出机螺杆转速的应力引发方法,研究了高剪切应力下马来酸酐(MAH)与苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SEBS)的官能化反应。结果表明,随着双螺杆挤出机螺杆转速的提高,官能化产物的接枝率和熔体流动速率明显增大。高剪切应力的作用引起大分子链断链,形成大分子自由基,从而引发SEBS的接枝反应。通过提高螺杆转速可有效地抑制交联副反应,制得接枝率较高(质量分数0.79%～0.89%)、熔体流动速率适宜(1.859～4.398 g/min)和凝胶含量较低(质量分数不大于0.32%)的官能化产物。同时,由应力诱导引发所得官能化产物SEBS-g-MAH对尼龙(PA 66)的增韧效果较好,其共混物的悬臂梁缺口冲击强度能达到约94 kJ/m2,较纯PA 66提高30余倍,而其拉伸和弯曲强度的下降并不剧烈。

聚(苯乙烯-co-丙烯腈)-b-聚苯乙烯两嵌段共聚物的合成

以CuBr/N,N,N′,N′,N′ 五甲基二亚乙基三胺(简称NNN)为催化体系,研究了原子转移自由基聚合法(ATRP)PS b P(S co AN)两嵌段聚合物的合成。研究了聚合顺序对相对分子质量及其分布和嵌段效率的影响,并且用聚合物末端C—Br键的断裂能对实验结果进行了初步解释。

刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉-b-聚苯乙烯的合成及荧光性质

利用原子转移自由基聚合合成了端羧基聚苯乙烯,然后与4氨基苯乙酮反应,生成末端为乙酰基的聚合物,以P2O5为催化剂,将功能化的聚合物与5乙酰基2氨基二苯甲酮共聚,合成出刚柔嵌段共聚物聚苯基喹啉b聚苯乙烯(PPQ-b-PS)。用IR、1HNMR对其结构进行了表征,并对PPQ-b-PS在三氟乙酸/二氯甲烷稀溶液中的荧光性质进行了初步研究。结果表明:1mg·ml-1的PPQ-b-PS(1∶1氟乙酸/二氯甲烷,v/v)在459nm作监控波长下测量的激发光谱,430nm处有最大发射波长,相对强度为509,PPQbPS可实现可见光的激发。最大发射波长随着溶液浓度的升高而变大,即发生了红移,与混合溶剂的配比无关。

两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚乙烯吡咯烷酮自组装制备多孔材料

采用可逆加成—断裂链转移(RAFT)聚合方法,合成了不同嵌段比的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡咯烷酮(PSt-b-PVP)。通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1 HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)等测试手段对其结构进行表征。将PSt-b-PVP与添加剂在选择性溶剂中进行自组装,然后采用水洗除去添加剂,得到聚合物孔结构。采用场发射扫描电子显微镜(FESEM)研究聚合物孔材料的形态和尺寸。探讨了添加剂,温度,溶剂和嵌段比对孔尺寸的影响。结果表明,采用含—OH官能团或者单体本身为添加剂可以减小孔径,采用易挥发溶剂有利于孔的形成,降低温度有利于孔径尺寸减小,亲疏水嵌段为PSt101-b-PVP79有利于小尺寸孔的形成。

自由基/正离子转化聚合法合成对甲氧基苯乙烯与环己烯氧化物/1,2,5,6-二环氧基环辛烷的嵌段共聚物

用自由基 /正离子转化聚合法 ,由对甲氧基苯乙烯、环己烯氧化物、1,2 ,5 ,6 二环氧基环辛烷体系一步法合成了它们的嵌段共聚物 .其中 ,聚对甲氧基苯乙烯构成自由基聚合链段 ,而环己烯氧化物与 1,2 ,5 ,6 二环氧基环辛烷的共聚物构成正离子聚合链段 .实验结果初步表明 ,1,2 ,5 ,6

两亲性聚氧乙烯接枝(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(英文)

通过环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)三嵌段共聚物(SBS)与端羧基甲氧基聚乙二醇的开环反应,合成了带聚氧乙烯支链的两亲性SBS接枝物,通过红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征,并确定了该两亲性聚合物具有良好的乳化性质及相转移催化性质.

超支化聚苯乙烯-线型聚四氢呋喃-超支化聚甲基丙烯酸(N,N-二甲胺基乙酯)三嵌段共聚物的制备与表征

合成了超支化聚苯乙烯-线型聚四氢呋喃-超支化聚(甲基丙烯酸N,N-二甲胺基乙酯)三嵌段共聚物(HPS-b-LPTHF-b-HPDMAEMA)。首先分别以丙炔醇和2-溴乙醇引发四氢呋喃的阳离子开环聚合,然后得到的聚四氢呋喃(PTHF)末端的羟基用带有羧基的三硫代碳酸酯酯化,得到大分子RAFT试剂,并把溴端基用叠氮基取代。接着在大分子RAFT试剂存在情况下,通过自缩合原子转移自由基共聚合分别制得端炔基HPS-b-LPTHF和端叠氮基HPDMAEMA-b-LPTHF两嵌段聚合物。最后将两种两嵌段聚合物通过点击反应偶联得到超支化-线型-超支化三嵌段共聚物HPS-b-LPTHF-b-HPDMAEMA。核磁共振氢谱(1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)结果表明:所得产物分子量可控,得到了预期结构的聚合物。