二聚酸聚酯二醇基可紫外光固化水性聚氨酯的合成与性能

以异佛尔酮二异氰酸酯、二聚酸聚酯二醇(PDFA)、2,2-二羟甲基丙酸、1,4-丁二醇等为主要原料,采用季戊四醇二丙烯酸酯和丙烯酸羟乙酯分别在分子链的侧基和末端引入可UV固化的双键,制备出具有不同双键含量的可UV固化的水性聚氨酯PDFA-PU。红外光谱(FT-IR)分析证实了PDFA-PU的结构以及UV固化后双键的交联反应。研究发现,随着分子链中双键含量的增加,UV固化后凝胶含量、双键转化率、摆杆硬度、张力强度都相应提高,断裂伸长率则大幅度下降,UV固化使PDFA-PUs膜逐渐由弹性变成了塑性。PDFA-PUs分子链中软、硬段具有不相容性,随双键含量增加,Tg1和Tg2都升高,固化膜的热稳定性也得到改善。

聚氨酯涂料用新型聚酯二醇的合成

在适当条件下，用二元醇与二聚酸反应制得二聚酸聚酯二元醇，同涤纶（PET）废料进行酯交换反应，制得既具有二聚酸的柔性链结构，又具有苯环刚性结构的新型聚酯二元醇，通过测定羟值、酸值，以及红外光谱和核磁共振谱图分析，表征产物的分子量、结构和组成。

聚氨酯用丁二酸聚酯二醇的合成

研究了以丁二酸、乙二醇为主要原料制备聚氨酯用丁二酸聚酯二醇的方法,考察了原料酸醇比、反应温度、催化剂种类及用量、反应时间等对反应的影响。结果表明,当丁二酸与乙二醇摩尔比为1∶1.8、催化剂为辛酸亚锡、用量为原料总质量的0.3%、预酯化反应温度为180℃、减压缩聚温度为160℃、时间为5 h、真空度1.99 kPa时,酯化率达到99%,产品羟值为105 mgKOH/g,酸值为0.91 mgKOH/g。

聚氨酯用二聚酸聚酯二醇的合成

研究了以辛酸亚锡为催化剂、二聚酸(DA)与乙二醇(EG)为原料、制备聚氨酯用二聚酸聚酯二醇的方法,讨论了催化剂的类型和用量、反应温度、原料醇酸比、反应时间等对酯化率的影响,并用红外光谱对合成产物进行了表征。结果表明,DA与EG摩尔配比为1∶2.4,催化剂辛酸亚锡用量为原料总质量的0.3%,反应温度在1 h内缓慢升温到190℃,然后保温反应4 h,并在130℃、2.66 kPa下减压3 h,酯化率可达99.7%,产品羟值为95 mgKOH/g,酸值0.26 mgKOH/g。

丁二酸聚酯二醇及其在聚氨酯中的应用

概述了丁二酸聚酯二醇的合成方法,包括直接酯化法和酯交换法;综述了丁二酸聚酯二醇在聚氨酯材料领域的应用,并对其生物降解性研究进行了介绍。由于原料丁二酸的经济性和环境友好性,丁二酸聚酯二醇基聚氨酯材料具有广泛的应用前景。

氨纶用聚酯二醇的研究

本文研究了聚酯二醇的生产工艺,重点研究了反应温度对生产工艺的影响以及原料已二酸与二元醇的投料比对产品酸值和羟值的影响,催化剂对产品质量的影响,并对产品着色原因进行了探讨。

聚酯二醇合成的有关计算

以实验为基础,对用己二酸与乙二醇、丙二醇、丙三醇合成的用于氨纶的聚酯二醇进行有关计算。诸如根据产物官能度为2.33,羟值为35～37mgKOH/g的要求,计算丙三醇的加入量,产物的聚合度,产物中1,2 乙基与1,2 亚丙基的比例等。

高效邻苯二甲酸癸二醇聚酯毛细管柱的研制及应用

用邻苯二甲酸和1,10-癸二醇合成了邻苯二甲酸癸二醇聚酯,并对产物进行了红外光谱和核磁共振氢谱表征,确定了产物的结构。并把产物用静态法制成了毛细管色谱柱,检测了该色谱柱的最高使用温度和其对酚类异构体的分析效果。结果表明:实验成功研制出了30 m×0.25 mm×0.32μm的聚邻苯二甲酸癸二酯毛细管色谱柱,其最高使用温度达到270℃。在柱温为160℃时,对甲酚的理论塔板数达到4000左右,建立了对、间甲酚及3,5-二甲酚的高效分析方法。

基于聚二元羧酸异山梨醇酯二醇聚氨酯的制备与性能

利用生物基异山梨醇(IS)和具有不同亚甲基链长的脂肪族二元羧酸反应制备了生物基聚二元羧酸异山梨醇酯二醇(PISA)。用PISA和1,4-丁二醇(BDO)与4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)反应制备了生物基聚氨酯(Bio-PU)材料。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)和差示扫描量热(DSC)等对PISA的结构和热性能进行了表征。利用FT-IR、DSC、动态热机械分析(DMA)、原子力显微镜(AFM)和力学性能测试等研究了PISA重复单元中亚甲基数对Bio-PU的结构与性能的影响。结果表明,随着二元羧酸链长增加,PISA的玻璃化转变温度(Tg)逐渐下降、结晶性提高且黏度下降。随着PISA重复单元中亚甲基数增加,Bio-PU的氢键作用减弱,Tg下降,储能模量、屈服强度以及亲水性降低,但断裂强度和断裂伸长率提高。

聚己二酸丁二醇酯二醇合成研究

以己二酸和1,4-丁二醇为原料,合成相对分子质量为2000的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)。考察了己二酸中的铁离子含量、硝酸根离子含量、缩聚反应温度、搅拌速率和氮气流量等因素对聚酯二醇合成的缩聚反应时间及产品质量的影响。研究表明,制备PBA的最佳反应条件为缩聚反应温度220℃、搅拌速率为320~350r/min以及氮气流量50mL/min;当己二酸中铁离子含量≤0.10mg/kg、硝酸根离子含量≤1.0mg/kg,聚酯二醇产品APHA色度保持在20以下,产品质量较好。

Ube公司扩大在西班牙的二醇产能

日本的Ube工业公司即将完成其在西班牙Castellon新建的2套二醇装置。第1套有2000t／a的聚碳酸酯二醇产能．它使用1，6-己二醇和1，4-环己烷二甲醇作原料生产。第2套有300t／a 1，5-戊二醇产能。据称Ube公司正在该处建1套新的研发中心，用于开发新级别的聚碳酸酯二醇和聚氨酯用聚酯二醇。

汽车涂料——用于汽车涂层中填充层的聚酯多元醇：EP1 454 971[欧洲专利申请，德]／德国：PPG Industries Lacke GmbH （Jahny, Karsten等）．

将由≥1种含＞45％(质量分数)偏苯三酸(或其酸酐)的聚羧酸(或其酸酐)与≥1种平均相对分子质量＞210、每分子含≥2个羟基的羟基化合物(醚二醇、聚醚二醇、氨基甲酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇或聚四氢呋喃)反应制得的聚酯多元醇用作汽车涂层中作为填充层的高固体含量的基料分散体。例如，将含941g聚四亚甲基醚二醇(Terathane 250)、397g乙氧化双酚A、

高固含量聚醚/聚酯型阴/非离子水性聚氨酯性能研究

以乙氧基封端聚合物二醇(N-120)和二羟甲基丁酸(DMPA)为亲水单体,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、聚四氢呋喃二醇(PTMG)、聚酯二醇(PEBA)为主要原料,制备了高固含量(45%)的聚酯型阴/非离子水性聚氨酯和聚醚型阴/非离子水性聚氨酯(PTMG-PU/PEBA-PU)。研究表明:两种乳液粒径呈双峰宽分布;PTMG-PU和PEBA-PU膜存在适度的微相分离,PEBA-PU膜的表面粗糙度和水接触角大于PTMG-PU,而耐液体介质性不如PTMG-PU;PTMG-PU和PEBA-PU的抗张强度分别为29.15 MPa和25.60 MPa,断裂伸长率分别为745.0%和786.7%,结合DMA测试结果表明涂膜为韧性断裂,力学性能较好;DSC和TG测试结果表明涂膜的耐寒性能和耐热性能较好。

高稳定性聚酯型阴离子水性聚氨酯乳液的合成工艺研究

采用甲苯二异氰酸酯与聚酯二醇、亲水扩链剂和其它多元醇反应合成了聚酯型阴离子性聚氨酯乳液。讨论了扩链剂的种类、加料方式、添加量及中和剂种类和中和度等因素对水性聚氨酯乳液及其涂膜性能的影响。研究发现 :采用二羟甲基丙酸为亲水扩链剂 ,用溶液加料的方式 ,用氢氧化钾作中和剂且中和度为 90 %～ 10 0 %时合成的聚酯型阴离子水性聚氨酯乳液具有良好的贮存稳定性 ,且涂膜的耐水性和机械性能良好。

聚酯型水性聚氨酯预聚体黏度及其水分散性的研究

为了满足环境保护需求,从源头上解决涂料污染的问题,选用结构组成不同的二元醇和1,6-己二酸,制备了一组支化度不同的低聚物聚酯二醇.以自制的聚酯二醇、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料进行预聚体合成反应;用乙二胺为扩链剂制备了一组水性聚氨酯乳液,研究了二元醇的组成对聚酯二醇黏度的影响;聚酯二醇黏度对其预聚体黏度及其水分散性的影响;黏度对涂膜性能的影响.结果表明,自制的聚酯二醇支化度越大,黏度越小.把自制的具有低黏度特性的聚己二酸-新戊二醇酯二醇的相对分子质量控制在500～1300,可以有效地控制IPDI型预聚体的黏度,并且预聚体易于水分散.涂膜性能测试表明,相对分子质量不同、组成相同的新戊二醇酯二醇与IPDI合成得到的乳液膜,由于乳液黏度相差不大、—COOH量相同,所以,其流平性均较好、抗水性相差不大.

聚酯型阳离子水性聚氨酯乳液的合成研究

采用聚酯二醇 (JW2 5 0 3)、甲苯二异氰酸酯 (TDI)、N -甲基二乙醇胺 (MDEA)为基本原料 ,用丙酮法合成了聚酯型阳离子水性聚氨酯乳液。讨论了NCO/OH量比、MDEA的加入方式及其用量、反应温度等因素对乳液性能的影响。实验结果表明 ,当合成条件为 :NCO/OH量比为 2 .7,MDEA的用量占树脂的 6 %～ 7% ,且采用饥饿加料的方式滴加MDEA ,初聚体合成温度为 6 0～ 6 5℃ ,引入亲水扩链基团的扩链反应温度为 4 0℃ ,中和度 90 %～ 10 0 %时 ,合成的聚酯型阳离子水性聚氨酯乳液具有较好的贮存稳定性 。

基于聚醚与含磷聚酯的水性聚氨酯的制备及性能

以异佛尔酮二异氰酸酯、含磷聚酯二醇(BY3009T)、聚氧化丙烯二醇(PPG-1000)、二羟甲基丙酸合成含磷水性聚氨酯(WPU)。调整BY3009T与PPG的摩尔比制备一系列含磷WPU,探讨其对WPU乳液及膜性能的影响。研究发现,所制备的乳液平均粒径在30～50 nm范围,乳液稳定性良好。WPU浸渍合成革基布的燃烧试验表明,该含磷WPU可赋予基布一定的阻燃性能。

聚酯型聚氨酯丙烯酸酯的合成及对光固化导电压敏胶性能的影响

导电压敏胶是以相对分子质量为2000的聚酯二醇(PEA2000、PBA2000、PHA2000)为单体,通过调节异氰酸根与羟基的摩尔比(n(-NCO)∶n(-OH))得到不同相对分子质量的聚酯聚氨酯丙烯酸酯大分子交联剂。将其与功能性单体丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS),小分子交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)以及KCl在甘油和水的混合溶剂中按一定的比例混合,通过紫外光固化得到导电压敏胶。表征了大分子交联剂的组成和结构,结果表明通过调控异氰酸根与羟基的摩尔比,成功地得到不同相对分子质量的聚氨酯大分子交联剂;然后对压敏胶进行相关性能的测试。结果表明,其中以PUA-PBA2000(-NCO∶-OH摩尔比为1.4)为大分子交联剂制备的压敏胶力学性能最好,并且具有较好的导电性和亲水性;因此,在医用电极方面有很好的应用前景。

阳离子水性聚氨酯的合成研究

采用甲苯二异氰酸酯 (TDI)与聚酯二醇、亲水扩链剂和其它多元醇反应合成阳离子水性聚氨酯乳液 ,讨论了扩链剂的种类、加料方式、添加量及中和度等对聚氨酯乳液及其涂膜性能的影响。研究发现 ,采用N -甲基二乙醇胺为亲水扩链剂 ,用饥饿加料的方式 ,在中和度为 90 %～ 10 0 %时合成的阳离子水性聚氨酯乳液具有良好的贮存稳定性 。