改性聚酰胺-胺阴离子树状聚合物的性能研究

研究了改性聚酰胺-胺（PAMAM）阴离子树状聚合物的特性黏数（[η]）、热稳定性和絮凝性能。实验结果表明，该类树状聚合物的[η]随代数的增加先增大后减小，出现一个极大值。PAMAM／N烯酸钠（SAA）、含聚氧乙烯（PEO）链端的PAMAM／SAA（PAMAM／SAA／PEO）阴离子树状聚合物的[η]极大值分别出现在第4．0代附近、第5．0～6．0代附近；随PEO相对分子质量的增加，PAMAM／SAA／PEO阴离子树状聚合物的[η]减小。热分析结果表明，改性PAMAM阴离子树状聚合物具有逐层热分解行为，热稳定性与分子外围端基有关，PAMAM／SAA／PEO阴离子树状聚合物具有更好的热稳定性，最大热失重速率对应的温度可达388℃。改性PAMAM阴离子树状聚合物具有一定的絮凝性能，絮凝性能随代数、PEO链长的增加而增强；改性PAMAM阴离子树状聚合物的最佳浓度为30mg／L（不是所有的改性PAMAM阴离子树状聚合物的最佳浓度都是30mg／L），上层清液的透光率达85％以上。

改性聚酰胺-胺阴离子树状聚合物的合成与表征

在甲醇为溶剂、投料比n(第四代聚酰胺-胺(PAMAM G4.0))∶n(丙烯酸钠(SAA)或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS))=1∶192、反应温度50℃、反应时间96h的优化合成条件下,以PAMAM G4.0树状聚合物为骨架,分别用阴离子试剂SAA和AMPS为端基改性剂进行Michael加成反应,对PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用FTIR,NMR,GPC等方法对产物结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为改性PAMAM阴离子树状聚合物,阴离子化程度达到90%以上,且具有较好的单分散性。

含聚氧乙烯链端的阴离子型改性聚酰胺-胺树状聚合物的合成及表征

以采用发散法在优化合成条件(n(乙二胺):n(丙烯酸甲酯)=1:4、n(丙烯酸甲酯):n(树状聚合物中间体)=24:1、反应温度25℃、反应时间24 h)下合成的第四代聚酰胺-胺(G4.0 PAMAM)树状聚合物为骨架,以阴离子试剂丙烯酸钠和不同相对分子质量的聚氧乙烯大单体为端基改性剂,在以甲醇为溶剂、反应温度50℃、反应时间96 h的条件下进行三元Michael共加成反应,对G4.0 PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和透射电子显微镜等方法对合成产物的结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为含聚氧乙烯链端的阴离子型改性G4.0 PAMAM树状聚合物,其分子结构形态以球状为主,粒径范围10～120 nm,通常以集聚态存在。

改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的制备、表征及其絮凝脱水性能的研究

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0.5～4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 0.5～4.0)树状聚合物.通过Micheal加成反应,用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)对4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 4.0G)树状聚合物分子外围末端基进行修饰改性,制备了一种PAMAM 4.0G-DMC新型阳离子树状聚合物.并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)方法对其结构进行表征.FTIR和NMR表征结果显示,合成的产物为改性的阳离子树状聚合物.絮凝脱水性能实验结果表明,改性后的阳离子树状聚合物具有良好的絮凝脱水性能.

两性聚酰胺-胺树状聚合物的合成及絮凝性能

用Michael加成反应对G4．0聚酰胺-胺（PAMAM）树状聚合物分子进行了表面修饰改性。分别以丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵（DAC）、丙烯酸钠（SAA）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）为端基改性剂，在N2气氛下50℃甲醇溶液中，反应投料比n（PAMAM）：n（DAC）：n（SAA或AMPS）=1：16：16时，反应96h，合成出了两性聚酰胺-胺树状聚合物。絮凝性能实验结果表明，合成产物具有一定的絮凝性能，且与聚丙烯酰胺复配效果更好，最佳絮凝效果条件为：m（G4．0／DAC／AMPS）：m（PAM）=1：4；投药量16mg/L；絮凝沉降时间20min；pH=8-9。

新型聚酰胺-胺树状聚合物的表征

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0．5—4．0代聚酰胺-胺（PAMAM）树状聚合物，用傅里叶变换红外光谱和核磁共振（^1H NMR和^13C NMR）法对单体和0．5～4．0代PAMAM树状聚合物进行了对比性系统表征，证实了半代和整代PAMAM树状聚合物的结构和特征官能团的区别；用凝胶渗透色谱法对比表征了3．5代和4．0代PAMAM树状聚合物，测得其相对分子质量和多分散系数，表明，分支缺陷及氢键的存在造成了分散系数偏差。特性黏数与代数的关系图表明了整代和半代PAMAM树状聚合物端基的区别、低代和高代的结构差异、缺陷和氢键的存在等对黏度的影响。

改性聚酰胺-胺树状聚合物絮凝与助留机理分析

概述了絮凝与助留体系中的微粒间的相互作用能,介绍了造纸浆料中各组分的絮凝过程及改性聚酰胺-胺(PAMAM)树状聚合物用作造纸絮凝助留剂的优点。探讨了PAMAM树状聚合物的结构与絮凝作用的关系。分析了PAMAM树状聚合物在造纸中的絮凝助留机理,包括氢键缔合作用、憎水化作用、电荷中和作用、阳离子补丁效应和架桥絮凝作用。以含聚氧乙烯链的PAMAM树状聚合物为造纸助留剂建立了絮凝模型,并阐述了不同用量的助留剂对其絮凝作用的影响。

聚氧乙烯链封端的聚酰胺-胺树状聚合物的合成与表征

采用酰氯法,用丙烯酰氯和不同相对分子质量的聚乙二醇为原料,制备出一系列具有丙烯酰端基的聚氧乙烯大单体(PEO-A)。实验证明,较佳的原料摩尔比n(PEG)∶n(CH2CHCOCl)∶n〔(CH3CH2)3N〕=2∶1∶1。然后以聚氧乙烯大单体为端基改性剂,在氮气保护下50℃四氢呋喃溶液中分别与G1.0～G4.0聚酰胺-胺树状聚合物进行Michael加成反应96h,合成出了聚氧乙烯(PEO)链封端的非离子型聚酰胺-胺树状聚合物,并用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(1HNMR,13CNMR)对其组成和结构进行了表征。

聚氧乙烯链封端的聚酰胺-胺树状聚合物的性质与应用

研究了聚氧乙烯链封端的非离子型聚酰胺-胺树状聚合物的热稳定性以及在造纸助留和催化剂载体上的应用。结果表明,该类树状聚合物具有较好的热稳定性,温度低于300℃无明显热分解行为,最大的热分解温度均为400℃。助留性能测试表明,M4.0G与P44复配双元助留体系(摩尔比1∶23.22),造纸助留率为89.2%,比空白造纸助留率分别提高了18.3%。纸样的物理机械特性:撕裂指数、撕裂强度、耐破指数、耐破强度和抗张指数比空白纸样分别提高了8.6%、1.5%、35.5%、29.6%和4.3%。TEM测试表明:以聚氧乙烯大单体(PEO-A)链封端的聚酰胺-胺树状聚合物样品封装的钯金属纳米粒子单分散性较好,粒径分布在0.75～2.4nm。

聚酰胺-胺型树状聚合物介导基因转染的实验研究

目的探讨聚酰胺-胺型树状聚合物(PAMAM)作为基因载体,体外转染成纤维细胞的可行性。方法①将pEGFP与PAMAM按不同电荷比混合,通过原子力显微镜(AFM)对PAMAM和PAMAM-pEGFP复合物进行粒径、形态的表征;凝胶电泳实验和Zeta电位实验检验PAMAM与pEGFP质粒在不同电荷比时形成复合物的能力;通过DNA共沉淀试验检测不同电荷比下PAMAM对质粒pEGFP的包封率。②将不同电荷比的PAMAM-pEGFP复合物转染至小鼠胚胎成纤维细胞系,48 h后荧光显微镜下观察转染情况。③CCK-8实验检测转染后细胞的增殖活性。结果 PAMAM-pDNA复合物的粒径约10 nm。PAMAM在电荷比大于2时就能有效包裹质粒。随电荷比的增加,复合物的Zeta电位增加,在溶液中的稳定性和分散性也提高。包封率在电荷比为4:1时达95%。转染效率随电荷比的增加呈增高趋势,其中在4:1和6:1时转染效率达到最高。细胞毒性与电荷比有关,电荷比大于6:1时,PAMAM对细胞生长有毒性作用。结论 PAMAM纳米载体可安全有效地介导基因转染,是一种理想的基因递送系统。

半代聚酰胺-胺树状聚合物的酸性水解及性能研究

采用发散法合成了以乙二胺为核的半代聚酰胺-胺(PAMAM),研究了其在酸性条件下的水解反应,采用傅立叶变换红外光谱和核磁共振法对PAMAM水解酸进行了表征。测定了半代PAMAM水解酸的溶解性、熔点、热稳定性等性能,并对其性能变化的规律进行了探讨。通过丙烯酸羟乙酯与半代PAMAM水解酸的反应,合成了在紫外光作用下能固化成膜的树枝状PAMAM紫外光固化树脂。

新型基因载体—聚酰胺-胺树状大分子聚合物

利用重组DNA技术进行疾病预防和治疗是近几年来的研究热点,如何提高重组DNA的转染效率一直是研究的难题之一,新型阳离子多聚物——聚酰胺-胺型树状大分子(Starburst PAMAM dendrimers,PAMAM-D)的出现为解决现存的难题带来希望。PAMAM-D最早由美国人Tomalia于1985年合成,目前已广泛应用于各个领域:药物载体、废水处理、催化剂、光电传感、基因载体等。由于PAMAM-D具有对称的刚性球体结构,表面带有大量正电荷,容易与带负电荷的核酸形成复合物,故作为基因载体具有许多优于其他现有转染试剂的优良特性。本文主要介绍了PAMAM-D的结构、性质、应用以及作为基因载体的优越性,并对今后的研究方向进行了概述。

聚氧化乙烯改性聚酰胺-胺树状聚合物的合成与表征

以1.0～5.0代聚酰胺-胺(PAMAM 1.0G～5.0G)树状聚合物及聚氧化乙烯-丙烯酰氯大单体(PEO-A)、聚氧化乙烯单甲醚-丙烯酰氯大单体(MPEO-A)为原料,通过双键和伯胺端基的 Michael 加成反应,对聚酰胺-胺(PAMAM)树状聚合物的伯胺端基进行改性,制备了一系列改性 PAMAM 树状聚合物。傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征结果显示,改性后的产物中出现了多醚和酯基等特征官能团,证明成功地合成出改性 PAMAM 树状聚合物。热重分析结果显示,由 MPEO-A 改性的2.0代PAMAM 树状聚合物的最高失重温度为400.0℃,高于改性前的2.0代 PAMAM 树状聚合物的最高失重温度(261.2℃),表明改件后 PAMAM 树状聚合物的热稳定性明显提高。

温敏型聚酰胺-胺型树状聚合物的研究进展

温敏聚酰胺-胺型(PAMAM)树状聚合物是同时具有温敏特性和树状大分子性能的一类聚合物,其不但受温度变化会发生刺激响应,同时具有PAMAM树状聚合物多反应位点、低粘度、高支化度、特殊的三维结构等特点。这类聚合物在医用材料、纺织面料、温敏传感器等领域有着广泛的应用前景。温敏聚PAMAM树状聚合物的制备方法丰富多样,可以采用调节树状聚合物末端基元取代度、或者调节聚合物中亲水链段的比例、或在树状大分子末端接枝具有温敏性的物质等方法。本文就温敏型PAMAM树状聚合物的制备方法、温敏机理及应用领域等方面进行综述。

聚(酰胺-胺)树状大分子负载钛催化乙烯聚合

用水杨醛对第一代聚(酰胺-胺)(PAMAM)树状大分子通过Schiff碱缩合反应进行修饰,然后再与TiCl4.2THF反应,得到了树状大分子负载的钛配合物,并用1H-NMR、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)和电喷雾电离质谱法(ESI-MS)对其结构进行了表征.用甲基铝氧烷(MAO)活化,将其用作乙烯聚合的催化剂前体.当Al/Ti比为1000时,可得良好的活性.聚乙烯的粘弹性能表明材料为超高分子量的聚乙烯.

聚酰胺-胺添加比例对超支化聚合物改性脲醛树脂的影响

将聚酰胺-胺作为改性剂添加至低摩尔比脲醛树脂（UF树脂）中,以提高低摩尔比UF树脂的固化速度,增强树脂的胶合强度。通过在UF树脂合成过程中添加不同比例的聚酰胺-胺,考察聚酰胺-胺对不同摩尔比UF树脂的影响,包括树脂性能和所制备板材的力学强度。结果表明：聚酰胺-胺添加比例为2%~3%时,UF树脂的固体含量增加、固化时间缩短、固化温度降低,并且这种优势在低摩尔比UF树脂中的改善效果更为显著。改性后的UF树脂制备板材的内结合强度增大,即使是摩尔比为1.1的UF树脂,所制板材的内结合强度也远大于国标要求。聚酰胺-胺改性UF树脂在固化特性和所制板材性能上的优异表现可以在保证板材力学性能的前提下明显提高板材生产效率,降低生产能耗,这种改性是非常有前途的。

阳离子树状聚酰胺-胺的制备及在皮革染色废水中应用

利用阳离子化试剂缩水甘油三甲基氯化铵（EPTAC）对树状聚酰胺-胺分子上的氨基进行季铵化改性制得了阳离子树状聚酰胺-胺（PAMAM-TAC）,并将其应用于皮革黑染料废水的脱色处理。研究了改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的代数、用量、处理的pH、时间和温度对脱色率的影响。结果表明,在25℃,pH=3~5,1.0 G的PAMAM-TAC用量为30 mg/L,处理时间为10 min时,染料废水的脱色率可达97%以上。

聚酰胺-胺型树枝状高聚合物介导survivin反义寡核苷酸抑制结直肠癌裸鼠皮下移植瘤生长的作用

目的探讨聚酰胺-胺型树枝状高聚合物(PAMAM)介导survivin反义寡核苷酸(survivin-ASODN)对结直肠癌裸鼠移植瘤的抑制作用。方法以人结直肠癌细胞SW620裸鼠皮下注射建立结直肠癌裸鼠皮下移植瘤模型,将PAMAM和阳离子脂质体分别与survivin-ASODN混合得到载反义基因转染复合物。透射电镜观察复合物的形态,激光散射粒径分析仪测定粒径,zeta电位分析仪测定复合物的zeta电位,离心法和紫外分光分度仪测定复合物的包封率和体外DNA释放速度。将两种反义基因复合物注射裸鼠移植瘤体内,观察两组移植瘤体积,Western bloting方法检测移植瘤组织中survivin基因的表达。结果PAMAM-survivin-ASODN复合物的粒径小于脂质体-survivinASODN复合物的粒径(P<0.01),而zeta电位高于PAMAM-survivin-ASODN复合物zeta电位(P<0.05),基因包封率两组无显著差异。PAMAM对DNA持续释放达14d,但脂质体复合物只持续5d。PAMAM-survivin-ASODN复合物治疗组裸鼠移植瘤survivin蛋白表达低于脂质体-survivin-ASODN复合物组(P<0.05)。PAMAM-survivin-ASODN复合物治疗组移植瘤体积低于脂质体-survivin-ASODN复合物组(P<0.05)。结论PAMAM能将survivin-ASODN高效递送到结直肠癌移植瘤细胞,降低survivin蛋白的表达,抑制移植瘤生长。

聚酰胺-胺树状高分子与稀土离子络合的荧光光谱研究

合成了4.0代聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子,用荧光分光光度法研究了4.0代PAMAM树状分子与Sm3+、Dy3+、Ce3+的络合作用。结果表明,反应时间、PAMAM物质的量、反应体系pH都会影响PAMAM对Ce(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)及Dy(Ⅲ)离子的配位作用,对端氨基树状高分子主要存在RE-N4和RE-N2两种配位方式;随着稀土离子的加入,各种配位方式的相对比例会发生变化;pH对配位方式也有较大的影响。该研究为制备尺寸可控的PAMAM树状高分子封闭的稀土原子簇提供了理论基础。

阳离子树状聚酰胺-胺固色剂的制备及其应用

利用小分子的季铵盐缩水甘油三甲基氯化铵(EPTAC)与树状聚酰胺-胺的端氨基进行季铵化改性,合成了阳离子树状聚酰胺-胺(PAMAM-TAC),并将其用于皮革固色中。通过单因素试验,考察了PAMAM-TAC的代数、用量和固色时间对染料上染率的影响。结果表明:在1GPAMAM-TAC用量为1.5%,固色时间为15min时,上染率达到97%以上,与空白样相比提高了15%左右。通过红外、核磁对其结构进行表征,利用皮革电脑拉力机检测分析了成品革的物理机械性能,发现固色剂对成品革的物理机械性能基本无影响。