丙烯酸酯改性聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液的制备及其感光胶应用性能研究

作为感光胶成膜物的聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液,其对感光胶的性能影响很大。为改善感光胶的性能,本项工作从聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液的合成出发,用丙烯酸单体、交联单体对PVAc乳液进行共聚改性,采用种子乳液聚合的方式,制备了一系列的改性聚醋酸乙烯酯乳液及感光胶。测试分析了乳液的粒径和感光胶的动态热机械性能(DMA)、水接触角、吸水率、耐印性等。研究结果表明:添加硬单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸异冰片酯(IBOA)的感光胶耐印性最好,使用单体丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的感光胶固化膜吸水率最低,单体丙烯酸丁酯(BA)的加入会让感光胶固化膜的交联密度更大。在满足感光胶显影要求的同时,由丙烯酸酯单体改性的样品都能提高感光胶的耐水性能,除了单体丙烯酸异辛酯(IS)之外的其他单体对感光胶的耐印性都有改善。

聚醋酸乙烯酯(PVAc)对PHB/PCL共混物理化性能研究

聚醋酸乙烯酯(PVAc)作为非共价键型增容剂加入到聚羟基丁酸酯(PHB)/聚己内酯(PCL)(25∶75,质量分数,下同)二元共混体系中,通过溶液浇铸法制备薄膜,探究不同含量的PVAc(1%、3%、5%)对PHB/PCL共混物体系的力学性能和理化性能的影响。结果表明,PVAc含量为1%时,薄膜的断裂伸长率和拉伸强度分别为未添加PVAc的PHB/PCL薄膜的2.50倍、1.19倍。傅里叶变换红外光谱(ATR‐FTIR)显示,在PVAc的桥联作用下,PHB和PCL的羰基(C=O)基团和甲基(CH_3)基团之间存在分子间氢键的相互作用,羰基峰(C=O)发生移位,并且峰值降低。扫描电子显微镜(SEM)显示,PVAc的加入降低了共混体系中分散相的尺寸,分布更为均匀,共混体系的相容性有所改善。

丙烯酸丁酯改性聚醋酸乙烯酯对水泥砂浆性能的影响

采用乳液合成法利用软单体丙烯酸丁酯制备了改性聚醋酸乙烯酯P(BA-VAc)乳液,并将其用于改性水泥砂浆。研究了改性乳液对水泥砂浆凝结时间、吸水率、抗压强度、抗折强度、压折比、粘结强度和抗滑摆值的影响。结果表明,P(BA-VAc)对砂浆进行改性使水泥砂浆凝结时间延长,吸水率和压折比大幅降低,粘结强度和抗滑性能显著提高。砂浆性能得到较大提升的主要原因是胶粒填充砂浆内部孔隙形成了致密网状结构。

低黏度高固含量聚醋酸乙烯酯乳液胶黏剂的制备及应用

聚醋酸乙烯酯(PVAc)具有固化速度快、初粘性好的优点,可作为胶黏剂或增稠剂应用于人造板工业。研究以醋酸乙烯酯(VAc)为单体、聚乙烯醇(PVA)为保护胶体,采用半连续乳液聚合法制备低黏度、高固含量聚醋酸乙烯酯乳液,并考察了PVA种类及其他聚合工艺因素对乳液性能的影响。结果表明:PVA种类对乳液性能影响较大。采用激光粒度分析仪、差示扫描量热仪(DSC)等对不同种类PVA合成的乳液进行表征表明:粒径随PVA醇解度增加而明显增大;PVA聚合度对乳液的玻璃化转变温度(Tg)影响较大。以PVA0599为保护胶体制备的PVAc乳液作为木材胶黏剂时,其拉伸剪切强度达8.62 MPa。

助剂对聚醋酸乙烯酯乳胶涂料黏度和光泽度的影响

为了研究几种常见助剂对聚醋酸乙烯酯乳胶涂料黏度和光泽度的作用及影响,探索了丙烯酸钠盐、羟乙基纤维素、十二酯醇、OP-10、丙二醇等助剂在不同使用量时聚醋酸乙烯酯乳胶涂料的黏度和光泽度。结果表明:随着分散剂丙烯酸钠盐用量的增大,乳胶涂料的黏度也随之增大,然后减小,分散剂丙烯酸钠盐的合适用量为6.0 g;增稠剂羟乙基纤维素用量增大时,乳胶涂料的黏度也增大;成膜助剂十二醇酯用量增加时,乳胶涂料的黏度先降低再增加,十二醇酯合适用量为2.0 g;乳化剂OP-10的用量增多时,乳胶涂料的黏度总体有下降趋势,OP-10合适添加量为0.3 g。聚醋酸乙烯酯乳胶涂料的光泽度都在2.2%~2.3%之间,各助剂的增减对其影响不大。

胶合板用聚醋酸乙烯酯无醛胶黏剂

针对当前传统MDI类无醛胶难以应用于单板类人造板及单板类木制品领域,豆基蛋白类无醛胶施工使用性能及产品性能不够稳定、防水防潮防霉效果较差,以及木质素类、单宁类无醛胶颜色较深、固含量较低、对木材含水率要求较高、生产效率较低等痛点问题,国家木竹产业技术创新联盟企业创新成果《胶合板用聚醋酸乙烯酯无醛胶黏剂》以丙烯酸树脂对木材用聚醋酸乙烯酯类胶黏剂进行技术改性,开发出了一类新型的、高性能的适用于单板类人造板及木制品的无醛胶黏剂,解决了上述传统无醛胶黏剂所存在的技术难题。

改善聚醋酸乙烯酯胶膜耐水性的方法

分析了聚醋酸乙烯耐水性差的原因,归纳了其改性方法。

氧化淀粉与聚醋酸乙烯乳液共混体系的粘接性能研究

提出了氧化淀粉共混改性聚醋酸乙烯乳液的机理，采用计算机辅助设计法确定了最优配方。试验结果表明，共混改性后的聚醋酸乙烯乳液具有粘接强度高、耐水性好、固化速度快等特点，可显著降低聚醋酸乙烯乳液的生产成本。

聚氨酯的生态固沙性能及其与聚醋酸乙烯酯乳液的对比

研究聚氨酯用于漠化治理的技术依据,从固沙性能和生态效应两方面,详细探讨了聚氨酯用于生态固沙的综合效果,并与聚醋酸乙烯酯乳液的对应性能进行了对比。研究结果表明,在使用浓度为2%时,2种材料的固沙强度均能满足固沙的基本要求,而且均有良好的耐热稳定性与抗冻融稳定性,从而能够经受沙漠环境温差的大幅度变化;另外,2种固沙材料都可提高沙土的保水性能,有利于沙土微生物的生长以及植物发芽率的提高。对比2种固沙材料可知,聚醋酸乙烯酯对提高植物的发芽率以及沙土微生物的生长有更明显的促进作用;聚氨酯与沙粒可形成韧性固结层,能进一步提高其抗风沙侵蚀的能力,同时聚氨酯有更好的保水性,能促进沙土中细菌的生长及延长植物的存活时间,但对种子的前期发芽有一定的延缓作用。

新型耐水性聚醋酸乙烯乳液粘合剂的研制

]本研究通过对聚醋酸乙烯乳液中保护胶体的改性、测定复合乳化剂cmc值以确定其复配比例和用量，以及在聚合单体中溶入流水性树脂等方法，制得耐水性较好的新型聚醋酸乙烯乳液粘合剂。

聚醋酸乙烯酯和共聚物大分子引发剂引发异丁烯正离子接枝共聚合反应

以AIBN为引发剂,通过自由基聚合方法先合成一定分子量(Mn=1.9×104g mol)和分子量分布(MWD,Mw Mn<2.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和醋酸乙烯酯(VAc)与醋酸异丙烯酯(IPAc)的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVAc或PVIPA作为大分子引发剂,与共引发剂TiCl4配合,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,并分别考察大分子引发剂用量、TiCl4浓度以及添加剂2,6二叔丁基吡啶(DtBP)或2甲基吡啶(MPY)对异丁烯聚合转化率和PVIPA或PVAc引发效率的影响,并进一步表征接枝共聚物的微观结构与组成含量.实验结果表明,PVIPA和PVAc可引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,前者的引发效率高于后者.加入适量DtBP或MPY时,可不同程度地提高引发效率.DtBP对减少聚合体系中微量水的引发和提高PVAc引发效率的作用更为明显,引发效率可达90%以上,加入适量添加剂MPY时,PVIPA引发效率可达60%左右.适当增加大分子引发剂用量和TiCl4浓度,也可提高PVIPA的引发效率至接近70%.在合适的实验条件下,可以得到极性主链为PVIPA与非极性支链为聚异丁烯(35.2%mol)的接枝共聚物PVIPA g PIB,该接枝共聚物的Mn为3.7×104g mol,分布指数MWD为2.52,且PIB支链平均分子量约为5.4×103g mol.

聚醋酸乙烯酯与铁(Ⅲ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体,与CoCl_2、NiCl_2、FeCl_3在四氢呋喃中进行配位反应,生成PVAc-Co(Ⅱ)、PVAc-Ni(Ⅱ)和PVAc-Fe(Ⅲ)配合物。合成反应在室温下进行,反应时间以1 h为宜。用电导率法得出PVAc-Co(Ⅱ)、PVAc-Ni(Ⅱ)配合物中金属离子与PVAc链节单元[—CH_2—CH(OCOCH_3)—]的摩尔比为1:4,而在PVAc-Fe(Ⅲ)中摩尔比可能有1:3至1:6多种。IR和PVAc-Fe(Ⅲ)配合物的XPS测试结果表明,PVAc的CH_3COO中羰基氧提供孤对电子与金属离子形成配位键。TG-DTA分析表明,形成配合物后,PVAc的高分子链的热稳定性增加。推测了产物的可能结构。

改性聚醋酸乙烯酯乳液的研制

研制了一种改性聚醋酸乙烯酯乳液，通过添加丙烯酸（AA）或丙烯酸甲酯（MA）共聚改性和外加TDI交联剂改性相结合的方法，成功地解决了通用聚醋酸乙烯酯（PVAc）乳液胶粘剂（俗称白乳胶）的耐寒，耐水性差的问题。

聚醋酸乙烯酯乳液冻融稳定改性的机理

研究了聚乙烯醇 ( PVA)及不同缩醛度聚乙烯醇缩甲醛 ( PVAF)的水溶液性质 ,PVA和 PVAF为保护胶体的聚醋酸乙烯酯 ( PVAc)乳液 ,醋酸乙烯酯 ( VAc)在 PVA和 PVAF上的接枝率对冻融稳定性的关系 ,和乳液冻融稳定改性机理 .

单分散微米级聚醋酸乙烯酯微球的合成与表征

研究了醋酸乙烯酯在醇/水介质中以过硫酸钾-亚硫酸氢钠为氧化-还原引发剂的分散聚合。考察了分散介质的醇水比、聚合温度及搅拌速率等因素对聚合体系的稳定性、微球粒径及其分布的影响,用扫描电镜对聚合物粒子形态进行表征。研究结果表明,在异丙醇/水介质中,聚醋酸乙烯酯微球的粒径随着醇水比、聚合温度和搅拌速率的提高而增大,粒径分布变宽。在标准配方条件下,制得了单分散,粒径分别为2.0μm、4.0μm和5.0μm的聚醋酸乙烯酯微球。

D3级耐水聚醋酸乙烯酯乳液胶粘剂的合成

以双氧水（H2O2）/酒石酸（TA）为引发剂、N-羟甲基丙烯酰胺（NMA）和醋酸乙烯酯（VAc）为共聚单体,采用半连续滴加法制备出木材粘接用耐水PVAc（聚醋酸乙烯酯）乳液胶粘剂。研究结果表明：VAc/NMA共聚乳液的粒子呈球状结构,其粒径为700~800 nm;该共聚乳液属于假塑性流体,其常温储存稳定性良好,受热储存时的黏度急剧增大;由该共聚乳液制成的木-木胶接件之干态、湿态剪切强度均随NMA掺量增加而有所提高,当w（NMA）≥2%（相对于共聚乳液总质量而言）时,其浸湿再干燥后的干态剪切强度（均超过8 MPa）达到EN 204—2001标准中D3级指标要求。

聚醋酸乙烯酯二氧化硅杂化材料的制备与性能研究

以硅酸钠在HCl溶液中的水解 ,经四氢呋喃 (THF)萃取 ,制备聚硅酸溶胶 ,再与聚醋酸乙烯酯(PVAC)的THF溶液混合 ,经溶胶—凝胶过程制备了PVAC/SiO2 有机 /无机杂化材料。用扫描电镜 (SEM) ,红外光谱 (IR) ,X射线衍射 ,热失重及透光率等的分析测试 ,对制备的PVAC/SiO2 杂化材料进行了结构与性能的研究。结果表明 :本法制备的杂化材料中SiO2 在PVAC的基体中分布均匀 ,SiO2 在非晶态的PVAC中亦呈无定形态 ,杂化材料的硬度、软化温度和热分解温度都比纯PVAC有较大的提高 ;SiO2 含量少于 40 %的杂化材料其断裂伸长率、屈服强度和断裂强度也比纯PVAC提高 ;另外 ,还发现在制备过程中加入少许偶联剂KH 5 70后 ,杂化材料中的有机 -无机相间的相容性增加 ,不易发生相分离 。

纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料的制备与表征

以聚醋酸乙烯酯（PVAc）为配体，与CuCl2在乙醇溶液中进行反应，生成PVAc—Cu（Ⅱ）配合物。合成反应在室温下进行，反应时间以2h为宜；用电导率法得出PVAc—Cu（Ⅱ）配合物中金属离子与PVAc链节单元{CH2CH（OCOCH3）}的物质的量之比为1：4。以次亚磷酸钠为还原剂，在回流条件下对新合成的PVAc—Cu（Ⅱ）配合物进行还原，制得纳米铜／聚醋酸乙烯酯复合材料。IR分析表明：PVAc—Cu（Ⅱ）配合物中PVAc链节中的CH3COO-中的羰基氧提供孤对电子与金属离子Cu（Ⅱ）形成配位键。用透射电子显微镜（TEM）对纳米铜／聚醋酸乙烯酯复合材料进行表征，结果表明，复合材料中铜粒子的粒径在12．5～37．5nm范围。

聚醋酸乙烯/蒙脱土复合乳液的制备及性能

利用半连续乳液聚合方法制备涂料用聚醋酸乙烯/蒙脱土复合乳液,通过FT-IR、XRD对该复合乳液的结构进行表征,研究蒙脱土质量分数对乳液固含量、硬度、耐水性的影响.结果表明,聚醋酸乙烯很好地插层于蒙脱土片层当中,获得插层型聚醋酸乙烯/蒙脱土纳米乳液;当蒙脱土质量分数为7%时,聚醋酸乙烯/蒙脱土纳米乳液涂膜硬度从2 B提高到3 H,固体质量分数达到33.2%,而且涂膜静置于水中100 h不脱落,相对一般聚醋酸乙烯乳液,其耐水性获得极大的提高.