新型聚醚酯多元醇的合成与表征

从低聚物多元醇的分子链结构设计出发,在聚酯多元醇合成过程的酯化阶段,引入低相对分子质量的聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)替代部分丁二醇,与己二酸进行醇酸缩合反应;通过酯化-酯交换反应,将PTMG链段引入,合成得到分子链中含有聚醚链段的聚醚酯多元醇(PEM)。结果表明,酯化阶段采用耐水解催化剂WD-10,酯交换阶段采用催化效率较高的催化剂TNBT,催化剂质量分数为(2~3)×10^(-5)时,可制得酸值小于0.5 mg KOH/g的聚醚酯多元醇PEM-2000。PEM的合成有效丰富了低聚物多元醇的种类,可替代传统聚酯、聚醚多元醇,直接用于聚氨酯制品的合成,提升材料的综合性能。

开环聚合法合成聚醚酯多元醇共聚物(Ⅱ)在聚氨酯合成中的应用及性能

制备了以自制聚醚酯多元醇、二异氰酸酯和1,4-丁二醇交联剂为原料合成的聚氨酯弹性体,研究了其力学性能。讨论了软段结构硬段含量对其力学性能、热性能及合成产物性状的影响。

新型聚醚酯多元醇的研制

利用双金属氰化物络合(DMC)催化环氧丙烷(PO)、马来酸酐(MA)与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了MA的引入对聚合反应影响规律。实验发现,MA的引入可提高催化剂催化活性,缩短反应时间;适量的MA含量可减少副产物环碳酸酯的生成;另外,MA的引入会使聚合产物黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差;聚合产物的相对分子质量分布较PO与CO2共聚物变窄;合成高相对分子质量聚醚酯多元醇时MA含量不要超过15%,相对分子质量降低,MA含量可以提高。

应用双金属氰化物催化剂和不同起始剂合成聚醚酯多元醇

环氧丙烷和二氧化碳在双金属氰化物（DMC）催化剂条件下,通过聚合反应合成聚醚酯多元醇.研究了各种类型起始剂对聚合反应的影响.发现起始剂中羟基的质量分数影响催化剂的活性,引发剂中羟基的质量分数越低,使用的催化剂的活性和效率越高.这源于催化剂和环氧丙烷的空位配合效应,且这种效应已经被多种起始剂所证实,而1,3,5-三（2-羟乙基）氰尿酸（THEIC）例外.研究还发现反应产生10％～15％的副产物碳酸丙烯酯.通过红外光谱和核磁共振氢谱确定了聚醚酯共聚物的结构.

端羟基聚醚酯多元醇的研制

利用DMC催化PO,邻苯二甲酸酐(PhA)与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了PhA对聚合反应的影响规律。实验发现:PhA的引入可提高催化剂的催化活性,缩短反应时间;适量的PhA可减少副产物环碳酸酯的生成;另外,PhA的引入会使聚合产物的黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差;聚合产物的相对分子质量分布较PO与CO2共聚物的变窄;合成较高相对分子质量的聚醚酯多元醇时(Mn>4 000),PhA的质量不要超过PO质量的15%。

异氰脲酸-苯酐基聚醚酯多元醇的合成及表征

以环氧丙烷(PO)、邻苯二甲酸酐(PA)为原料,三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂,采用实验室自制双金属氰合配合物(DMC)为催化剂,合成具有类似于异氰酸酯三聚结构的异氰脲酸-苯酐聚醚酯多元醇。考察了聚合温度及催化剂的质量分数对聚合反应的影响。结果表明:在温度为135℃,催化剂的质量分数为440×10-6的条件下,催化剂的催化效率和产率最高,诱导期和反应时间缩短,生产效率提高。通过对异氰脲酸-苯酐聚醚酯多元醇基与聚环氧丙烷聚醚基泡沫材料的氧指数测试,证明了异氰脲酸-苯酐聚醚酯多元醇能使制得聚氨酯泡沫材料的阻燃性提高。

新型聚醚酯多元醇的研制

利用DMC催化环氧丙烷(PO)、马来酸酐(MA)与CO2三元共聚合成端羟基聚醚酯多元醇,并研究了MA的引入对聚合反应影响规律。实验发现,MA的引入可提高催化剂催化活性,缩短反应时间;适量的MA含量可减少副产物环碳酸酯的生成。另外,MA的引入会使聚合产物黏度明显增加,使得浇注聚氨酯材料时可操作性变差,聚合产物的相对分子质量分布较PO与CO2共聚物变窄。合成高相对分子质量聚醚酯多元醇时MA含量不要超过15%,相对分子质量降低,MA含量可以提高。

多功能阻燃剂聚醚多元醇膦酸酯/亚磷酸酯的合成

以丙三醇作为起始剂,三溴苯酚缩水甘油醚、环氧氯丙烷及环氧丙烷为共聚单体,以三氟化硼/四氢呋喃为催化剂合成的阻燃聚醚多元醇作原料,与亚磷酸三甲酯进行酯交换反应和Arbuzov重排反应,合成了新型聚醚多元醇膦酸酯/亚磷酸酯(PEPP)。通过元素分析和IR及1HNMR等分析方法对其化学结构进行了表征。考察了反应物料比对多元醇(HIROL-II)的性能和PEPP应用性能的影响。试验结果表明,适宜的环氧丙烷/环氧氯丙烷/三溴苯酚缩水甘油醚物质的量比是6∶1 1∶1,用23%PEPP制备的聚氨酯泡沫氧指数为31。PEPP是一种热稳定性高、阻燃效果好,同时兼有增塑剂和抗氧剂功能的新型橡塑助剂。

多功能阻燃剂聚醚多元醇亚磷(膦)酸酯的合成

以三溴苯基缩水甘油醚为阻燃单体 ,与环氧丙烷 /环氧氯丙烷共聚制备具有阻燃特性聚醚多元醇 ,后者与亚磷酸三甲酯的酯交换反应和Arbuzov重排反应 ,合成了新型聚醚多元醇亚磷 (膦 )酸酯 (PEPP)高分子阻燃剂。通过元素分析和IR及1 HNMR等分析方法对其化学结构进行了表征。研究了反应物料配比、催化剂、反应时间等因素对PEPP物理性质及收率的影响。应用试验结果表明 ,PEPP是一种热稳定性高、阻燃效果好 ,同时兼有增塑剂和抗氧剂功能的新型阻燃剂。

聚醚多元醇酯类成膜助剂的制备及其应用

以聚醚多元醇(JH303F)、十二酸为原料进行酯化反应,得到淡黄色透明液体聚醚多元醇酯类化合物(A)。通过酸值滴定确定最佳反应条件:聚醚多元醇与十二酸的投料物质的量比为3∶1,对甲苯磺酸为催化剂且用量为反应物总量的1%,反应温度为160℃,反应时间为5 h,酯化率达到93%。采用红外光谱、凝胶渗透色谱对产物结构进行表征,并将其应用在乳胶漆配方中,测试其成膜性能。结果表明:实验成功制备了聚醚多元醇酯A,其可作为成膜助剂添加在乳胶漆中,并且不影响乳胶漆的其他性能。

一种CO_(2)制聚醚碳酸酯多元醇的合成研究

探索以小分子聚醚为起始剂,采用高效双金属催化剂(DMC-Ⅱ),催化二氧化碳(CO_(2))、环氧丙烷(PO)的无规则加成反应,制得聚醚碳酸酯多元醇。研究了双金属催化剂活性、小分子聚醚分子量、反应温度、反应压力、CO_(2)用量等因素对合成聚醚碳酸酯的影响。结果表明,以350分子量甘油聚醚和400分子量丙二醇醚为复合起始剂,采用高效双金属催化剂(DMC-Ⅱ),反应温度在140℃-110℃-140℃,反应压力在0.4MPa~0.6MPa,反应时间约6h,可制得羟值为240mg KOH/g的聚醚碳酸酯ZS-1708;该样品CO_(2)使用量为10%,是一种新型的“碳中和”的聚氨酯聚醚原料,可以用在慢回弹海绵、硬泡保温等领域。

聚醚-酯嵌段共聚物提高聚氨酯弹性体水解稳定性的研究

采用双金属络合催化剂(DMC),以脂肪族己二酸系聚酯多元醇为起始剂,与环氧丙烷、环氧乙烷进行烷氧基化反应,制得聚醚酯多元醇用于聚氨酯弹性体(PUE)的合成,可得到综合性能优良的PUE材料。在相同硬段含量下,聚醚酯型PUE的力学性能接近纯聚酯型PUE,优于纯聚醚型PUE,并且其耐水解性能得到较大的提高,接近纯聚醚型PUE。

聚醚酯聚氨酯弹性体的制备与性能研究

以新型的聚醚酯多元醇(PEEP)为原料,制备了浇注型聚氨酯弹性体(PUE),并与聚醚或聚酯多元醇制备的PUE进行了分析比较。结果表明,提高预聚体中NCO基含量,聚醚酯PUE的硬度、强度和耐水解性能升高,伸长率和吸水率则下降;降低PEEP中醚键相对含量,PUE硬度和强度均升高。相同硬段含量下,聚醚酯PUE的力学性能优于聚醚型PUE,耐水解性能好于聚酯型PUE。热分析结果显示,聚醚酯中醚键含量相对高时,玻璃化转变温度有所降低。

聚醚—酯嵌段共聚物改性微孔聚氨酯弹性体性能的研究

采用双金属氰化物络合催化剂(DMC),以脂肪族己二酸系聚酯多元醇为起始剂,与环氧丙烷(PO)、环氧乙烷(EO)进行烷氧基化反应,制得聚醚酯多元醇用于微孔聚氨酯弹性体(MPUE)的合成,可得到综合性能优良的MPUE材料。在相同硬段含量下,聚醚酯型MPUE的力学性能接近聚酯型MPUE,优于聚醚型MPUE,并且其耐水解性能得到较大的提高,接近聚醚型MPUE。

聚醚-酯嵌段共聚物提高聚氨酯弹性体水解稳定性的研究

采用双金属络合催化剂(DMC),以脂肪族己二酸系聚酯多元醇为起始剂,与环氧丙烷、环氧乙烷进行烷氧基化反应,制得聚醚酯多元醇用于聚氨酯弹性体(PUE)的合成,可得到综合性能优良的PUE材料。在相同硬段含量下,聚醚酯型PUE的力学性能接近纯聚酯型PUE,优于纯聚醚型PUE,并且其耐水解性能得到较大的提高,接近纯聚醚型PUE。

由聚醚合成聚醚酯嵌段共聚物的研究

采用对甲苯磺酸催化剂，以聚醚二元醇（PPG-2000）首先同羧酸反应产生由大部分羧酸基团封端的聚醚酯，随后向该聚醚酯中加入丙二醇继续反应合成由羟基封端的聚醚酯。制得的聚醚酯多元醇应用于微孔聚氨酯弹性体（MPUE）的合成，得到了综合性能均优良的MPUE材料。在相同硬段含量下，聚醚酯型MPUE的力学性能与纯聚酯型MPUE的力学性能接近，而该聚醚酯型MPUE的耐水解性能接近纯聚醚型MPUE。

聚醚酯POP的制备及在低密度鞋底中的应用

聚醚酯聚合物多元醇是在聚醚酯多元醇连续相中分散有乙烯基聚合物颗粒的一种改性多元醇产品。以自制的聚醚酯二醇为基础原料,通过与苯乙烯接枝聚合制备了固含量23%、黏度1 100 m Pa·s(75℃)的聚醚酯聚合物多元醇,30℃放置6个月不分层。将其用于制备低密度聚氨酯鞋底,可以显著降低鞋底密度、提高鞋底制品尺寸稳定性、改善表皮质量。

基于碳酸乙烯酯开环聚合的生物降解聚氨酯材料制备

为了提高聚氨酯材料的生物降解性能,采用化学方法将可生物降解链段碳酸酯基嵌入聚氨酯链段中.首先,以离子液体[Bmim]Cl-(ZnCl2)0.50为催化剂、1,2-丙二醇为起始剂,催化碳酸乙烯酯开环聚合,制备聚醚碳酸酯多元醇,并将其与二苯甲烷二异氰酸酯反应,生成聚氨酯泡沫材料;然后,采用土埋法考察聚氨酯泡沫材料的生物降解性.实验结果表明,该离子液体呈现Lewis酸性,能较好地催化碳酸乙烯酯开环聚合,且反应过程中存在断链和脱羧现象.与普通聚醚多元醇制备的聚氨酯泡沫材料相比,聚醚碳酸酯型聚氨酯泡沫材料具有更好的生物降解性.

用CO2合成聚醚碳酸酯多元醇及其在聚氨酯中的应用进展

指出二氧化碳化学转化已成为降低大气中温室气体含量的有效途径,介绍了以二氧化碳与环氧化物共聚制备聚醚碳酸酯多元醇的研究进展,阐述了聚醚碳酸酯多元醇在聚氨酯合成工业中的应用价值。

聚醚碳酸酯多元醇合成及其在聚氨酯中的应用

详细综述了合成聚醚碳酸酯多元醇用双金属氰化物络合物(DMC)催化剂的研究进展,及聚醚碳酸酯多元醇的合成及其在聚氨酯中的应用的研究进展。与目前通用的聚醚多元醇相比,使用CO_2和环氧烷烃聚合制备的聚醚碳酸酯多元醇具有明显的成本优势和广阔的发展前景。目前应重点进行高活性、高选择性催化剂的研究以及聚醚碳酸酯多元醇在聚氨酯合成中替代聚醚多元醇的研究。