聚L-半胱氨酸修饰电极的制备及测定抗坏血酸

研究了聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极的制备及其抗坏血酸在该修饰电极上的电化学特性,建立了线性扫描溶出伏安法测定抗坏血酸的电化学分析新方法。在pH4.0的磷酸盐缓冲溶液中,用该电极测定抗坏血酸的线性范围为:2.0×10-6～4.0×10-3mol/L,检出限(信噪比=3)为1.0×10-7mol/L。对1.0×10-4mol/L抗坏血酸平行测定10次,相对标准偏差为1.3%。该电极具有良好的重现性和稳定性,已用于药剂中抗坏血酸的测定,结果令人满意。

银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极测定尿酸

尿酸（UA）是人体内嘌呤代谢最终产物，它在人体体内含量的变化可直接导致某些疾病的发生。因此，对尿酸的化学检测、尤其是人体体液中的含量测定，在临床医学中具有较大的现实意义。目前用化学修饰电极测定UA已有报道。本实验用循环伏安法将银和L-半胱氨酸在玻碳电极表面聚合制得银掺杂聚L-半胱氨酸修饰电极（Ag-L-CyS／GCE），并研究了UA在Ag—L-CyS／GCE上的电化学行为，建立了循环伏安法测定UA的新方法。实验结果表明，银掺杂后，UA在Ag-L-CyS／GCE上氧化还原反应速率明显加快，充电电流降低，选择性明显提高。用于尿样中UA的测定，结果满意。

聚L-半胱氨酸修饰电极对食品中香兰素的测定

用循环伏安法制备聚L-半胱氨酸修饰电极并研究了香兰素在聚L-半胱氨酸修饰电极上的电化学行为,建立了一种测定香兰素的新方法。实验结果表明:在pH=2.2磷酸盐缓冲溶液中,香兰素检测线性范围为1.2×10-5~1.2×10-4 mol/L;检出限为8.0×10-7 mol/L。同时该修饰电极具有良好的灵敏度、选择性和稳定性,可用于食品中香兰素的检测,结果满意,有较广的应用前景。

多巴胺在聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为及其伏安测定

以多壁碳纳米管(MWNT)作为掺杂剂,在玻碳电极上通过电聚合制备了聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管(poly-L-Cys/MWNT)复合修饰电极。研究了多巴胺(DA)在该电极上的电化学行为。实验表明,poly-L-Cys/MWNT修饰电极对DA有良好的电催化作用,DA在电极上的电氧化还原反应是吸附控制的准可逆过程;DA氧化峰电流与其浓度在80～0.08μmol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.02μmol/L。常见物质对DA检测无干扰,DA注射液样品检测回收率为98%～104%。

聚L-半胱氨酸/乙炔黑修饰玻碳电极测定水样中对苯二酚

采用滴涂和电聚合法制备了聚L-半胱氨酸/乙炔黑修饰玻碳电极（L-Cys/AB/GCE）。用电化学交流阻抗法和计时库仑法研究了该修饰电极表面的界面性质。此外,还通过循环伏安法（CV）研究了对苯二酚（HQ）在该修饰电极上的电化学行为。阻抗图谱说明L-Cys/AB/GCE修饰膜的存在能够增加电子转移速度;计时库仑分析表明,L-Cys/AB/GCE的比表面积是裸电极的6倍;CV行为表明,L-Cys/AB/GCE对HQ氧化还原具有良好的电催化作用,响应的峰电流为裸电极的4倍,提高了检测HQ的灵敏度且峰电流与电位扫描速度的平方根呈良好的线性关系,相关系数R2为0.995~0.998,说明HQ在L-Cys/AB/GCE上的电化学反应过程是受扩散速度控制的过程。在支持电解质为0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液（pH 7.0）的优化条件下,用差分脉冲伏安法（DPV）分析,HQ浓度在0.5~1 000μmol/L范围内,氧化峰的峰电流（Ipa）与浓度（c）呈良好的线性关系,相关系数R2为0.998,方法检出限为0.08μmol/L,由此建立了一种测定水样中HQ的方法。按照实验方法对环境水样中HQ进行测定,结果与高效液相色谱法基本一致,相对标准偏差（RSD,n=8）为2.3%~2.6%。

聚L-半胱氨酸/多壁碳纳米管复合修饰电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚

将羧基化多壁碳纳米管分散在L-半胱氨酸溶液中并滴涂在玻碳电极表面。将上述电极在pH6．9的B-R缓冲溶液中，于-1.0～2．5V的电位范围内进行电聚合，制备了聚L-半胱氨酸／多壁碳纳米管复合修饰电极（Poly-L-Cys／MWCNTs／GCE）。研究发现，邻苯二酚和对苯-2-酚在聚L-半胱氨酸／多壁碳纳米管复合修饰电极上分别出现了一对氧化还原峰，且两者的氧化峰电位差达101mV，提出了用微分脉冲伏安法同时测定邻苯二酚和对苯二酚的方法。氧化峰电流与邻苯二酚和对苯二酚的浓度在1．0×10^-5～1．0×10^-3mol·L^-1呈线性关系，检出限（3S／N）均达1．0×10^-6mol·L^-1。修饰电极用于模拟样品中邻苯二酚和对苯二酚的测定，回收率在82．0％～107．0％之间。

肾上腺素在聚L-半胱氨酸修饰玻碳电极上的电化学行为

利用循环伏安法制备了聚L-半胱氨酸修饰电极，研究了肾上腺素在该修饰电极上的电化学行为。在pH7．0磷酸盐缓冲溶液中，肾上腺素氧化峰电流与其浓度在6．0×10^-7～1.0×10^4 mol／L范围内呈良好的线性关系，检出限（信噪比=3）为8．6×10^-8mol／L。实验结果表明该电极具有良好的重现性、稳定性，已用于注射液中’肾上腺素的检测。

聚L-酪氨酸/半胱氨酸/纳米金修饰Pt电极固定血红蛋白测定H_2O_2

制备了聚L-酪氨酸／半胱氨酸／纳米金／血红蛋白修饰Pt电极，并用循环伏安法和交流阻抗法对制备过程进行了表征。还用循环伏安法和计时电流法研究了修饰电极与H2O2的相互作用。结果表明，该电极对H2O2有明显的催化作用，电流与H2O2浓度在3．5×10^-7～2．0×10^-3mol／L范围内呈线性关系，检出限为1．0×10^-7mol／L。

极化玻碳电极和聚L-半胱氨酸玻碳修饰电极稳定性的研究

在含有5.0×10-3mol.L-1EP的浓度为0.5 mol.L-1H2SO4溶液中,采用循环伏安法研究并比较了极化玻碳电极与聚L-半胱氨酸修饰电极的稳定性.实验结果表明,两者都表现出较为可逆的伏安响应,并对肾上腺素的电化学氧化具有良好的电催化性能,但极化玻碳电极的稳定性差,而聚L-半胱氨酸修饰电极则表现出良好的稳定性.

L-半胱氨酸自组装修饰金电极-不可逆双安培测定阿魏酸

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜金修饰电极（L-Cys／SAM—Au／CME），将自组装膜修饰电极用于不可逆双安培体系，利用阿魏酸在L—Cys／SAM—Au／CME上的氧化和KMnO4在裸金电极上的还原，构建双安培检测新体系，建立了在外加电压为0V条件下，流动注射双安培法直接测定阿魏酸的新方法。在0．05mol／LH2SO4溶液中，该氧化峰峰电流与阿魏酸浓度在5．0×10^-7-8．0×10^-5mol／L范围内呈线性关系（r=0．9961，n=10），其线性回归方程为i（nA）=4．16×10^7C＋50，在1．0×10^-4 -1．0×10^-3mol／L范围内呈线性关系（r=0．9955，n=5），其线性回归方程为i（nA）=5．6×10^6C＋300，检出限为1．2×10^-7mol／L。连续测定2．0×10^-5mol／L阿魏酸溶液25次，电流值RSD为1．20％，进样频率为80样／h。该方法具有较宽的线性范围、较高的选择性和灵敏度，样品处理方法简单快速，适于在线分析。对阿魏酸钠盐注射液中阿魏酸的测定结果满意。

血红蛋白在L-半胱氨酸微银修饰电极上的电化学行为

L-半胱氨酸通过化学键结合到微银电极表面成化学修饰电极,研究表明此修饰电极对血红蛋白的氧化还原有促进作用.并用预富集和示差脉冲溶出伏安法检测血红蛋白的浓度,检测限为1.0×10^(-8)mol/L,8次测定2.0×10^(-7)mol/L血红蛋白的相对标准偏差是6.3%.

L-半胱氨酸修饰金电极对邻苯二酚和对苯二酚的电催化及分析应用

研究了L_半胱氨酸自组装膜修饰金电极的电化学行为,发现其对邻苯二酚和对苯二酚的电化学氧化具有明显的电催化作用 ,使它们的氧化电位降低 ,峰电流显著增大;初步探讨了电催化机理;将该膜电极用于对苯二酚的定量测定 ,发现其氧化峰电流与对苯二酚浓度在1.0×10-4～3.0×10-2 mol·L-1 范围内成良好的线性关系 ,相关系数0.9974 ,检出限为2.0×10-5 mol·L-1;用于照相显影液中对苯二酚的测定 ,获得满意结果。

L-半胱氨酸修饰金电极测定水中铜离子的研究

通过共价自组装的方法制得了L 半胱氨酸单分子层修饰金电极 ,以该修饰电极为工作电极 ,建立了一种灵敏的、选择性的检测水中痕量铜离子的新方法 .在富含铜离子的磷酸缓冲液中搅拌富集 ,铜离子与修饰电极表面的L 半胱氨酸形成电活性配合物吸附在电极表面 .用该电极对不同浓度的铜离子进行电化学检测时发现仅仅是峰电流发生改变 ,而峰电位不变 .峰电流随铜离子浓度的增大而增大 ,在 0 .1～ 30 μmol/L之间出现良好的线性关系 .其最低检测限可达 5nmol/L 。

对乙酰氨基酚在多壁碳纳米管L-半胱氨酸共组装修饰金电极上的电化学行为研究及其测定

在N，N-二环已基碳酰亚胺（DCC）存在介质下，通过酰氨键使羧基化的多壁碳纳米管（MCNTs）与L-半胱氨酸（L-Cys）缩合，功能化的MCNTs通过S-Au键自组装（SAMs）到金电极表面，制备了修饰电极（MCNTs-L-Cys-Au／SAMs-CME），并对电极的表面结构进行电化学表征。研究表明，该修饰电极对对乙酰氨基酚的电化学氧化具有明显的催化作用。同时，对其催化氧化的机理进行了初步探讨。将此修饰电极用于流动注射不可逆双安培（FI-IB）体系的构建，即利用对乙酰氨基酚在MCNTs-L-Cys-Au／SAMs-CME上的氧化和KMnO4在另一支铂电极上的还原构建了双安培检测体系，成功的建立了在外加电压为0V条件下流动注射双安培法直接测定对乙酰氨基酚的新方法。在0V外加电压下，在0．05mol／L硫酸载液中，该氧化峰峰电流与对乙酰氨基酚浓度在2.0×10^-6～2．0×10^-4mol／L范围内呈良好的线性关系，其线性回归方程为i（nA）=8．21×10^7C＋200（r=0．9984，n=9）；在2．0×10^-4～1．0×10^-3mol／L范围内呈线性关系，其线性回归方程为i（nA）=2．30×10^7C＋10^4（r=0．9938，n=4），方法检出限为1．0×10^-6 mol／L（S／N=3）；连续测定1．00×10^-4mol／L对乙酰氨基酚标准溶液20次，电流值RSD为2．7％，进样频率为90样／h。该方法具有较高的选择性和灵敏度。对乙酰氨基酚片中的对乙酰氨基酚的含量的测定，结果比较满意。

单壁碳纳米管修饰玻碳电极对L-半胱氨酸的催化氧化及分析应用

研究了单壁碳纳米管(SWNT)修饰玻碳电极对L-半胱氨酸(L-Cys)氧化的催化作用.在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,L-半胱氨酸在单壁碳纳米管修饰玻碳电极上于0.54 V(vs.SCE)产生不可逆的氧化峰.峰电位大大低于其在裸玻碳电极上的电位.峰电流与L-半胱氨酸的浓度在2-0×10-6～3.0×10-4mol/L范围内有良好的线性关系,检出下限为5.5×10-7mol/L.对含0.10 mmol/L L-半胱氨酸的溶液进行7次平行测定的RSD=3.2%,修饰电极稳定性好.将该修饰电极用于复方氨基酸注射液L-半胱氨酸的测定,回收率在94%～97%之间.

L-半胱氨酸修饰金电极电化学发光法测定罗红霉素

在裸金电极上制备了L-半胱氨酸自组装膜修饰电极(L-Cys-Au/SAM/CME)。考察了联吡啶钌和罗红霉素在此修饰电极上的电化学及其发光行为。结果表明,此修饰电极表现出了很好的电化学活性和电化学发光(ECL)响应。基于罗红霉素的存在可增大了联吡啶钌的发光强度,建立了测定罗红霉素片的电化学发光分析方法。在最佳实验条件下,罗红霉素浓度在1.0×10-7～1.0×10-4mol/L范围内与其相对发光强度呈线性关系,其线性回归方程为I=2×107C+384.02,r=0.9977;检出限(S/N=3)为1.0×10-7mol/L。连续测定1.8×10-5mol/L罗红霉素10次,发光强度的RSD为1.93%,表明此修饰电极具有较好的重现性,并将本方法用于罗红霉素片剂的检测。

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极对抗坏血酸的电催化作用及其测定

金电极表面对L 半胱氨酸 (L Cys)有特性吸附 ,而L Cys分子在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对 ,从而在电极表面自组装形成L Cys双层膜。L Cys修饰金电极对抗坏血酸 (AA)具有良好的电催化作用。用示差脉冲伏安法对AA进行了测定 ,氧化电流与AA的浓度在 1.0× 10 -3 ～ 4× 10 -6mol/L范围内呈良好的线性关系 ,线性相关系数为 0 .9981;检出限为 4× 10 -7mol/L。用于药片中AA含量的测定 ,结果令人满意。

L-半胱氨酸自组装膜修饰金电极的电化学特性

采用电化学石英晶体微天平(EQCM)和循环伏安法(CV)研究了L-半胱氨酸在金电极表面形成自组装膜的机理及其电化学性质.结果表明,L-半胱氨酸分子在金电极表面有特性吸附,而且在等电点pH附近因静电引力和氢键作用形成分子对,从而自组装形成双层膜.该膜电极在0.2mol·L-1的醋酸缓冲溶液中,于-0.2～0.5V(vsSCE)间CV扫描出现了一对稳定的氧化还原峰,并对抗坏血酸的氧化有良好的催化作用.