苯磺酰氨基氧肟酸类脲酶抑制剂的合成及活性研究

脲酶抑制剂在医药、农业、畜牧业领域均有重要的应用,以ω-氨基氧肟酸为先导化合物,在氨基上引入磺酰基,合成了7个N-磺酰基取代ω-氨基氧肟酸类新型脲酶抑制剂,其中N-(4-氯苯基)-N-4-叔丁基苯磺酰氨基乙酰氧肟酸活性最高(IC_(50)=(3.78±0.31)μmol/L),是阳性对照乙酰氧肟酸的5倍,对脲酶具有很高的亲和能,K i和K i′分别为(0.233±0.012)和(0.111±0.08)μmol/L。机理研究表明,这是一类脲酶的可逆抑制剂,具有混合型抑制机制。

U(Ⅵ)与乙酰氧肟酸的配位化学

乙酰氧肟酸(又名乙异羟肟酸,AHA)是最有希望应用于水法后处理PUREX流程铀纯化循环的配位剂。本工作用pH电位滴定方法和拉曼光谱滴定方法研究了AHA的电离过程及其与U(Ⅵ)在1.0 mol/L NaClO_(4)介质中的配位化学。酸碱滴定过程中AHA表现为一元酸,其质子化常数为109.24±0.11(误差由HyperQuad软件拟合计算给出),研究pH范围内未观察到AHA的二级电离。但AHA与U(Ⅵ)形成配合物时可脱去第二个质子,在中性和碱性pH范围内与U(Ⅵ)进一步形成五种以前报道未发现的配合物。配合物中AHA既可以是脱一个质子的离子,也可以脱两个质子的形式存在。拟合得到了七种主要配合物的稳定常数,并发现该类配体在中性以及碱性区与U(Ⅵ)的配位反应能够与水解作用竞争并抑制水解。拉曼光谱滴定实验结果表明,随着配合物中配体数量的增加,配合物中U(Ⅵ)的特征拉曼光谱峰向低波数移动。根据配合物稳定常数计算拉曼光谱滴定过程中配合物物种的分布,结果显示:不同于通常的认知,配比相同的AHA与U(Ⅵ)配合物,其配体是否去质子化对U(Ⅵ)拉曼散射光谱的影响难以分辨,但对其强度产生显著影响。

UPLC-MS/MS测定小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中新型非法添加物乙酰氧肟酸

建立了超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中新型非法添加物乙酰氧肟酸的分析方法。方法选取小麦粉、小麦粉添加剂、面皮、面条、馒头等5种具有代表性的样品为研究基质,以甲醇为提取溶剂,经超声和涡旋振荡提取,高速离心、过滤,通过T3色谱柱(2.1 mm×150 mm,3μm)分离,以0.10%(体积分数)甲酸溶液和甲醇作为洗脱流动相,采用大气压化学电离源、多反应监测模式检测,外标法定量。结果表明,乙酰氧肟酸的溶剂和基质标准曲线在0.075~5.00 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999,检出限为0.25 mg/kg,加标回收率为78.49%~108.61%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.67%~7.50%。该方法抗干扰能力强,准确度高,适用于小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中乙酰氧肟酸的测定。

气相色谱-氮磷检测器法测定小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中的乙酰氧肟酸

建立了气相色谱-氮磷检测器法测定小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中非法添加物乙酰氧肟酸(AHA)的分析方法。以小麦粉、小麦粉添加剂、面皮、面条、馒头为研究基质,优化了色谱条件,并通过向5种空白基质进行加标回收实验优化前处理方法。样品经无水乙醇超声和涡旋振荡提取,高速离心、过滤,采用DB-WAX(60 m×0.32 mm,0.25μm)色谱柱分离,外标法定量。结果表明:AHA溶剂和基质标准曲线在0.60~10.00μg/mL范围内线性关系良好,相关系数均大于0.998,检出限为2 mg/kg,定量限为6 mg/kg;加标回收率为86.19%~109.22%,相对标准偏差(n=6)为1.47%~7.89%。方法适用于小麦粉及其制品与小麦粉添加剂中AHA的测定。

水杨醛肟和乙酰氧肟酸钛氧簇合物的合成及光电性质

通过溶剂热合成方法,以水杨醛肟(H_(2)Saox)和乙酰氧肟酸(H_(2)Ahox)为染料敏化功能配体,分别以异丁酸(HiBuac)和苯基膦酸(PhPO_(3)H_(2))为辅助配体,与钛酸四异丙酯(Ti(OiPr)_(4))反应,合成了六核钛氧簇配合物[Ti_(6)(μ_(3)-O)_(4)(Saox)_(2)(iBuac)_(4)(OiPr)_(8)](1)和八核钛氧簇配合物[Ti_(8)(μ_(3)-O)_(2)(Ahox)_(2)(PhPO_(3))_(4)(OiPr)_(16)](2)。配合物1和2均通过红外光谱、元素分析和单晶X射线衍射进行了结构表征。光谱性质表明,配合物1和2在可见光区均有吸收,其带隙分别为2.43和2.61 eV。配合物2是首个基于乙酰氧肟酸的钛氧簇,具有光催化析氢性能且速率可达140.2μmol·g^(-1)·h^(-1)。

氧肟酸高分子药剂在铝土矿反浮选中的作用

通过浮选试验 ,研究了氧肟酸淀粉和氧肟酸聚丙烯酰胺两种高分子药剂对铝土矿中一水硬铝石和高岭石浮选行为的影响。结果表明 :氧肟酸淀粉在酸性条件下对一水硬铝石有较强的抑制作用 ,而对高岭石有活化现象 ;氧肟酸聚丙烯酰胺在整个试验 pH值范围内对两种矿物均有活化作用。两种大分子药剂属于阴离子型 ,动电位测定结果表明 ,它们在带负电的高岭石、一水硬铝石表面吸附 ,使其动电位负性增加 ,表明药剂与矿物存在氢键力或化学作用力。由于在一水硬铝石表面 ,氧肟酸淀粉可以罩盖捕收剂十二胺 ,增加矿物表面的亲水性 ,从而对其产生抑制作用。而线型氧肟酸聚丙烯酰胺在矿物表面为卧式吸附 ,其分子链上的负电区能够增加阳离子捕收剂的吸附量 ,从而活化了一水硬铝石的浮选。

乙酰氧肟酸分光光度法测定水质铁(Ⅲ)含量

在pH=1-3条件下,利用乙酰氧肟酸为显色剂,与Fe^(3+)定量生成稳定的红褐色络合物。通过光谱扫描确定最大吸收波长为480 nm。通过单因素实验确定显色体系的最佳条件:酸度(0.15 mol/L硫酸1 mL)、显色剂用量(1%,2.5 mL)、显色时间(20 min)、显色温度(室温,介于15-35℃之间)。在此基础上绘制标准曲线,线性相关良好。确定检出限为0.3312 mg/L。对该方法进行了检验,证明方法精密度和准确度良好。一些常见金属离子Fe^(2+)、Na^(+)、K^(+)、Ca^(2+)、Mg^(2+)、Al^(3+)、Zn^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Mn^(2+)在30倍量时,对测定结果无显著干扰;但能产生色度的Cr^(6+)(Cr_(2)O_(7)^(2-))和浊度的Pb^(2+)在1倍少量时无干扰,在10倍以上时会干扰测定结果。同时考察了常见阴离子(Cl^(-)、SO_(4)^(2-)、NO_(3)^(-)、PO_(4)^(3-)、NO_(2)^(-))含量为30倍量时对测定结果无影响。最后研究了此显色体系对全铁的测量。确定使用双氧水为氧化剂用量为0.5 mL(0.3%)。将新方法与水质邻菲啰啉光度法进行对比试验,t检验证明,两种方法不存在显著性差异。本研究希望能为水质Fe^(3+)及全铁测量提供新的参考借鉴。

氨噻肟酸及其衍生物合成新工艺的研究

研究了以乙酰乙酸乙酯为原料 ,经过溴化、肟化、环化和水解等反应 ,合成了氨噻肟酸及其衍生物 ,总收率达 70 % 新工艺删去了有机碱和大量有机溶剂的使用 ,大大简化了反应操作 ,缩短了反应周期 ,降低了合成费用 。

浮选剂苯甲羟肟酸的量子化学研究

用量子化学的从头算法 (abinition算法 )计算苯甲羟肟酸和苯甲氧肟酸分子模型 ,计算结果表明 ,苯甲羟肟酸分子为平面分子而苯甲氧肟酸为非平面分子 ,两者可以共存 ,苯甲氧肟酸比苯甲羟肟酸要稳定。当苯甲羟肟酸和苯甲氧肟酸与矿物表面的金属离子螯合时 ,与金属离子易形成O ,O五元环螯合物 ,而不是O ,N四元环螯合物。相对于乙羟肟酸 (乙氧肟酸 ) ,苯甲羟肟酸 (苯甲氧肟酸 )与矿物静电作用变小 ,正配键的能力降低 ,接受电子形成反馈键能力增强 ,使苯甲羟肟酸 (苯甲氧肟酸 )选择性提高。

钛-10-十一碳烯氧肟酸络合物的示波极谱法研究——钢中钛的测定

10十一碳烯氧肟酸(UHA)氯化锂体系中,在示坡极谱仪上,钛有灵敏的阴极波,峰电位-1.66V(vs·SCE.)。峰电流与钛浓度在1.0×10~9—1.0×10^(-7)mol L范围内呈线性关系。文中对钛UHA络合物的性质和电极过程作了讨论,确认为络合物的吸附波,电极过程不可逆。提出了钢中痕量钛的简便、准确的分析方法。

非水滴定法对氨噻肟酸乙酯含量的测定

根据氨噻肟酸乙酯中含有氨基呈弱碱性的特点，采用冰乙酸作溶剂，以高氯酸标准溶液，在非水条件下进行滴定，经试验证明，此方法简便、快速、灵敏。具有较高的准确度和灵敏度。

去甲氨噻肟酸乙酯的合成研究

去甲氨噻肟酸乙酯是合成头孢菌素类抗生素的重要中间体之一。以4-氯乙酰乙酸乙酯为起始原料,采用一锅法,一个单元操作完成肟化、环合制备去甲氨噻肟酸乙酯,总收率达91%。本工艺削减了大量有机溶剂的使用,简化了反应操作,缩短了反应周期。

癸二氧肟酸单钾盐的合成及其螫合性能的研究

合成癸二氧肟酸单钾盐，并以其为螫合剂，对ＣＵ２＋、Ｐｂ２＋和Ｃｄ２＋等金属离子的螫合性能进行了研究。

一种带有苯环结构的氧肟酸类赤泥絮凝剂的合成及应用

采用微乳液聚合法合成了一种带有苯环结构的新型氧肟酸类赤泥絮凝剂。以丙烯酰胺水溶液为连续相,苯乙烯为分散相,ST-80为乳化剂制成微乳液,在15～35℃下合成丙烯酰胺与苯乙烯的共聚物,采用程序控温方式,在60～90℃下使用硫酸羟胺将共聚物羟肟化得到产物。研究了合成条件对产物结构的影响,采用红外光谱和紫外光谱对产物结构进行表征,并考察其在氧化铝生产过程中对赤泥的沉降效果。结果表明,带有苯环结构的氧肟酸类絮凝剂可以满足工业生产需要,且效果优于现行使用的国内外产品。

头孢噻肟酸的合成研究

采用7-氨基头孢霉烷酸(7-ACA)和AE-活性酯(MEAM)为原料合成3-乙酰氧基甲基-7-[2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亚胺基]-乙酰胺基-3-头孢-4-羧酸(头孢噻肟酸),并对副产物2-硫醇基苯并噻唑的回收工艺条件进行了探索研究,得到了一条清洁生产工艺.研究结果表明,合成头孢噻肟酸的较佳条件为:n(7-ACA)∶n(MEAM)=1∶1.1,二氯甲烷为溶剂、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)为催化剂和三乙胺(TEA)为促进剂,反应时间5 h,温度40℃,头孢噻肟酸收率85.9%,HPLC质量分数99.2%;副产物2-硫醇基苯并噻唑回收条件为:浸取温度70℃,浸取时间20 min,pH值3.0,精制溶剂为水和丙酮,回收率75.1%,HPLC质量分数98.8%,丙酮采用常压回收.头孢噻肟酸和2-硫醇基苯并噻唑产品结构经1H-NMR和FT-IR表征确认.

锗的氧肟酸HGS98萃取分离研究

主要研究了湿法炼锌过程萃铟余液中锗的萃取分离提取 ,以氧肟酸HGS98为萃取剂 ,P2 0 4为协萃剂 ,煤油为稀释剂 ,NH4 F为反萃剂 ,系统地讨论了锗的萃取分离机理和提取条件。所研究的工艺选择性好 ,金属回收率高 ,操作简便 ,为冶金废弃物中高价金属锗的回收提供了一种新的方法。

氨噻肟酸稀土配合物的合成、抗氧化性及抗菌活性的研究

合成 了 １２种稀土氨噻肟酸（ＨＬ）固体配合物，其通式为 ＲＥＬ３（ＲＥ＝ Ｌａ， Ｃｅ， Ｐｒ， Ｎｄ， Ｓｍ， Ｅｕ， Ｇｄ， Ｔｂ， Ｅｒ， Ｔｍ，Ｙｂ，Ｙ）。利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、摩尔电导、热分析等测试手段对配合物进行了表征，研究了ＮｄＬ３、ＥｒＬ３配合物在 ＤＭＳＯ溶液中电子吸收光谱，计算了电子云伸展效应参数β，共价参数δ和键合参数 ｂ１／２，讨论了配合物的共价成键情况，并对其抗氧化及抗菌活性做了研究。

铅离子对水杨氧肟酸浮选金红石的活化作用研究

水杨氧肟酸是金红石的良好捕收剂。铅离子对水杨氧肟酸浮选金红石具有强烈的活化作用。通过动电应测定、洗涤—浮选试验以及Ｘ射线光电子能谱和红外光谱分析研究认为，水杨氧肟酸是与金红石表面的钛质点生成稳定的金属螯合物而吸附，铅离子起活化作用的机理主要在于使金红石表面钛质点与水杨氧肟酸作用的活性显著提高，从而大大活化了金红石的浮选。

线粒体旁路氧化途径抑制剂水杨肟酸(SHAM)协同下烟草赤星病菌对嘧菌酯的敏感性

测定了线粒体旁路氧化途径抑制剂水杨肟酸(SHAM)协同下烟草赤星病菌对嘧菌酯的敏感性。结果表明:嘧菌酯抑制病原菌菌丝生长和孢子萌发的EC50值分别为25.8300 mg/L和0.0500 mg/L,在100 mg/L SHAM协同下,EC50值分别降低为15.5200和0.0038 mg/L;SHAM对烟草赤星病菌菌丝的生长和分生孢子的萌发没有影响。研究说明SHAM增强了嘧菌酯对烟草赤星病菌的毒力,线粒体电子传递的旁路氧化途径存在于烟草赤星病菌中,且在孢子萌发中的增效强于菌丝生长阶段。

水杨氧肟酸对锡石的捕收性能及其作用机理

本文研究了水杨氧肟酸对锡石的捕收性能及其吸附机理。水杨氧肟酸在锡石表面以化学吸附为主,同时兼有多层的、不均匀的物理吸附。