肼及其衍生物在固体电极上的直接电化学行为研究

Electrochemical properties of Hydrazine(DH),Phenylhydrazine(PH),p-Nitrophenyldrazine(PNPH) and 2,4-Dinitrophenylhydrzine (DPH)at solid electrodes were investigated.The kinetics parameters(electron transfer coefficient α,diffusion coefficient D and reaction velcoity constant K_f)of the irreversible electrochemical oxidation process were obtained by cyclic voltammetry(CV),chronocoulometry(CC)and chronoamperrometry(CA)at both glassy carbon electrode (GCE)and platinum one,and the absorption behaviors of pH at GCE was studied as well.

肼衍生物与Pu(Ⅳ)的氧化还原反应定量构效关系研究

钚是最重要的放射性核素之一,Pu(IV)与有机还原的的氧化还原反应一直是核燃料后处理研究的重点之一。通过肼衍生物结构与Pu(IV)还原速率之间构效关系的研究,获得其关键影响因素,为镎钚分离提供关键数据及研究方向指引。采用密度泛函B3LYP方法和6-311+(3d,3p)基组对11种肼衍生物进行了几何优化和能量计算,获得了其最稳定构型。并利用Hyper Chem软件包计算优化后的分子的疏水性参数等结构描述符。运用数学统计软件SPSS对相应的物理化学参数进行相关性分析及逐步回归分析,最终得到具有良好相关性的构效关系(Quantitative structure-activity relationships,QSAR)方程。方程表明,疏水性参数是影响肼衍生物对Pu(IV)还原速率的主要因素,且与Pu(IV)还原速率呈负相关。

后处理工艺中叠氮酸测定的离子色谱法

本工作研究肼及其衍生物与偏钒酸铵反应所生成的叠氮酸的单柱离子色谱测定法。首先用氢氧化钠中和样品中多余的酸。再采用Vydac IC302柱、以1mmol／L邻苯二甲酸作淋洗液进行色谱分离，然后由电导检测器进行测定。该方法对N3的检测下限为5μg／mL，N3线性范围为5-201μg／mL，线性相关系数为0．9994。待测实际样品需稀释10倍，叠氮酸的检测下限随之升至51μg／mL。