高浓度肼类废水超临界水氧化系统的研制

针对高浓度肼类废水处理的需要,开展了一体化工业级连续式超临界水氧化系统的研制。介绍了设备的工作原理和工艺特点,设计开发了反应器及配套的进料、供氧、预热、冷却、排盐及控制系统。针对高温、高压、过氧的使用条件,进行了安全性设计分析。开展了利用真实肼类废水的调试试验,并获取了最优工艺参数。结果显示,该设备可以实现入水COD为10000mg/L左右的高浓度肼类废水快速高效处理,主要指标满足GJB 3485A-2011标准的要求,处理量达到50L/h。设备能够满足高浓度肼类废水处理的工程需要,并具备拓展应用的能力。

酰肼类成核剂己二酸二苯基二酰肼对PBS复合材料性能的影响

聚丁二酸丁二酯(PBS)是近些年兴起的一类绿色环保高分子材料,具有良好的生物可降解性和生物相容性,是最具发展潜力的环境友好材料之一。然而PBS冲击强度较低,结晶性能较差,限制了其进一步的发展和应用。针对以上不足,采用酰肼类成核剂己二酸二苯基二酰肼(TMC-306)对PBS树脂进行改性,研究了酰肼类成核剂的添加量对PBS复合材料力学性能、结晶性能、加工性能以及微观形貌的影响。结果表明,TMC-306的引入明显改善了PBS/TMC-306复合材料的力学性能和结晶性能,当TMC-306添加量为15份时,PBS复合材料的冲击强度从41 J/m提高至102 J/m,提升了149%,结晶度从48.40%提高至62.01%,提升了28.12%。X射线衍射测试结果表明,成核剂TMC-306使复合材料晶面的衍射峰面积略微增大,与纯PBS晶型基本一致。流变测试结果发现,随着成核剂添加量的增加,PBS复合材料的储能模量、损耗模量和复数黏度均逐步增大,熔体强度得到了提高,这说明成核剂同时也改善了复合材料的加工性能。扫描电子显微镜测试结果表明,随着TMC-306的增加,PBS复合材料的断面由平整光滑变为“阶梯”式结构,且在添加量为15份时最为明显,这与力学测试结果相一致。

CO_(2)诱导肼类燃料低温反应机理研究

为研究CO_(2)诱导肼类燃料在低温下的反应机理,采用量子化学计算对肼(N_(2)H_(4))、甲基肼(MMH)和偏二甲肼(UDMH)在不同温度下与CO_(2)的反应过程与势能面进行了分析。利用分子平均局部离子化能(ALIE)与福井函数/双描述符预测了N_(2)H_(4)、MMH和UDMH的反应活性位点,通过过渡态理论获得不同肼类燃料与CO_(2)反应的路径,构建其通道势能面,根据高精度能量获得宽温度范围下热力学参数与动力学数据。结果表明N_(2)H_(4)活性位点为N,MMH活性位点为与甲基相连的N,UDMH活性位点为氨基中的N;CO_(2)诱导肼类燃料低温反应的主要产物为肼羧酸,该反应为低温正向、高温逆向反应,这与常规燃料反应呈现相反的特点;在10 MPa压力下,N_(2)H_(4)的正逆向反应转变温度最小,约为400 K,MMH的正逆向反应转变温度约为460 K,而UDMH很难与CO_(2)反应;肼类燃料与CO_(2)的反应速率常数随温度升高而增大,其中MMH反应速率常数最大,在10 MPa、453 K环境下k为3.51×10^(-8)L/(s·mol)。

肼类衍生物在五元唑类杂环合成中的应用进展

简要概述了肼类衍生物的结构及反应活性 ,总结了近十年来肼类衍生物分别在合成五元唑类杂环如吡唑、噻唑、1,3 ,4 二唑、1,3 ,4 噻二唑以及三唑类化合物 ,及其相关的稠杂环如吡唑并某环、s 三唑 [3 ,4 b] [1,3 ,4] 噻二唑、s 三唑 [3 ,4 b] [1,3 ,4] 噻二嗪 ,以及含有 1,2 ,4

基质固相分散-超高效液相色谱-串联质谱法检测蔬菜中残留的苯甲酰脲类和双酰肼类杀虫剂

建立了基质固相分散技术结合超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定蔬菜中苯甲酰脲类杀虫剂(除虫脲、灭幼脲、杀铃脲、氟苯脲、氟虫脲、氟啶脲、氟铃脲)和双酰肼类杀虫剂(甲氧虫酰肼、虫酰肼)的方法。蔬菜样品经中性氧化铝和石墨化炭黑研磨,乙酸乙酯淋洗,洗脱液浓缩定容后,经超高效液相色谱分离,分别在正、负离子多反应监测(MRM)模式下用电喷雾电离串联质谱测定,外标法定量。结果表明,9种杀虫剂在1～100μg/L质量浓度范围内有良好的线性关系(R2≥0.99);在1、5、10、100μg/kg4个加标水平上的回收率为78.5%～112.8%;相对标准偏差为2.3%～10.2%,检出限为0.5～1.0μg/kg。该方法操作简便快速,样品和溶剂用量少,检出限低,可满足蔬菜中苯甲酰脲类和双酰肼类杀虫剂同时检测的要求。

维生素B_6在肼类火箭推进剂中毒救治中的应用

目的 :对维生素B6 在肼类火箭推进剂中毒救治中的应用进行综述。方法 :文献调研。结果 :维生素B6 是目前火箭推进剂“三肼”中毒救治的特效药 ,研究开发快捷、高效、安全的维生素B6 新剂型或复方制剂 ,对于救治火箭推进剂肼类中毒 ,避免或减少人员伤亡具有十分重要意义。在肼类中毒救治中 ,维生素B6 的长期安全剂量为 5 0 0mg·d- 1,治疗剂量应据个体差异及染毒状况 ,建议先尽快静注 1～ 5 g维生素B6 ,如染毒量大 ,病情重 ,发展快 ,痉挛不止 ,可重复静注维生素B6 0 5～ 1g ,然后改为每 0 5～ 1 0h 0 5 g静滴 ,直到痉挛停止发作。 2 4h内不宜超过 10 g。大剂量维生素B6 可能导致神经系统等方面的严重不良反应。结论 :维生素B6 在肼类火箭推进剂中毒救治中得到了有效。

双酰肼类昆虫生长调节剂的研究进展

昆虫生长调节剂以其高选择性、低毒、不易产生抗性、生态安全而被认为是一类理想的农药,一直受到关注。本文综述了双酰肼类昆虫生长调节剂的作用机理和高活性化合物合成的最新研究成果,旨在为双酰肼类新型昆虫生长调节化合物的设计和合成提供参考。

酰肼类抗结核病药物的3D-QSAR研究

采用三维全息原子场作用矢量（3D-HoVAIF）对115个酰肼类抗结核病药物进行定量构效关系（QSAR）研究．运用多元线性回归（MLR）和偏最小二乘回归（PLS）建模，同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行了深入分析和检验．MLR建模和PLS建模的复相关系数（R^2ext）、留一法交互校验复相关系数（Qk）以及外部样本校验复相关系数（Q^2ext）分别为0．766、0．663、0．748和0．733、0．614、0．715．结果表明，3D-HoVAIF能较好表征抗结核药物分子结构信息，所建QSAR模型具有良好稳定性和预测能力，为抗结核病药物的研发提供一定的理论基础．

肼类推进剂色谱分析方法的研究

采用HP-5毛细管柱和以Tenax-TA为担体的填充柱色谱法分析肼类推进剂的组分含量,并与国家军用标准中采用的GDX-403填充柱的方法进行对照试验,结果表明,用HP-5毛细管柱和以Tenax-TA为担体的填充柱的分析方法与国军标中采用的方法无显著性差异,精密度、准确度能满足分析检测的要求,在肼类推进剂检验分析中可与国军标法等同采用,且用HP-5毛细管柱的色谱法在检测无水肼时所得结果具有更高的精密度和准确度。

过氧化氢/紫外线/臭氧氧化技术处理肼类污水的应用

采用放大试验规模(处理量1 m^3/h)的H2O2(过氧化氢)/UV(紫外线)/O3(臭氧)氧化技术处理肼类推进剂污水,在30.0±1.6℃,pH=9.0±0.2的条件下,研究肼类的过氧化氢增强光解臭氧化降解。对比不同氧化技术的协同效应以及对污水降解的影响,重点考察过氧化氢、紫外线、臭氧和初始浓度等工艺参数对降解效果的影响,对氧化技术的应用进行了优化。研究结果表明:该技术可使COD去除率提高27.66%,肼类的降解速率随着过氧化氢投加量、紫外线辐射强度、03投加速率和水质地提高而升高,随着初始质量浓度的提高而下降。在最佳工艺下,处理5000 mg/L质量浓度的废水,处理60 min时,COD去除率分别为98.62%(偏二甲肼)、99.17%(甲基肼)、99.94%(肼)和93.25%(单推-3)。

渗透蒸发技术在肼类燃料脱水中的应用研究进展

针对肼类燃料传统脱水方法效率低、安全性差等问题,分析了渗透蒸发(pervaporaion,PV)技术的原理,回顾了该技术应用于醇/水混合物脱水研究中适用的膜材料类型和性能。综述了该技术应用于肼类燃料脱水的研究进展。分析表明,该技术可克服传统肼类燃料脱水方法的不足。根据肼类燃料的特殊性质,膜材料可选用壳聚糖、陶瓷及沸石。提出可采用多级串联脱水以提高效率。肼类燃料渗透蒸发脱水的关键研究领域包括:低浓度水溶液中回收肼类燃料;高浓度肼类燃料脱水;开发高性能膜材料等方面。

肼类火箭推进剂气体检测技术

介绍了国内外肼类推进剂气体检测技术的研究水平和应用状况。

基于HIV-1 N,N’-二芳香酰肼类似物的合成

目的:合成N,N’-二芳香酰肼类似物。方法:基于HIV-1整合酶结构进行设计,考虑电子效应和空间效应,以不同取代的芳香羧酸等为起始原料,经酰氯化、酯化、肼解等反应方法,进行化学合成。结果:设计、合成了19个二芳香酰肼类衍生物,除LFA3外,其他18个化合物为首次报道。结论:系列新化合物的合成为进一步药物筛选和构效关系研究提供了基础。

虚拟仪器在肼类推进剂监测中的应用研究

基于对肼类推进剂监测方法和存在问题的探讨,提出了用虚拟仪器技术解决肼类推进剂监测过程中存在的问题,并介绍了虚拟仪器的概念、结构和特点。虚拟仪器在肼类推进剂监测中具有广泛的应用前景。

抗肿瘤潜在药物酰肼类铂配合物的合成

介绍了包括苯磺酰肼和苯甲酰肼等酰肼类铂配合物的一些合成方法,并对其中一些物质所具有的潜在生物活性作了简单评价,这对药物设计和新药筛选具有一定的指导作用。

双酰基肼类昆虫生长调节剂的作用机理及抗药性研究进展

双酰基肼类杀虫剂是近几年陆续开发的一类高效、选择性强、对环境友好的昆虫生长调节剂,其作用靶标与昆虫蜕皮激素(20E)一样,结合于蜕皮激素受体(EcR)——过剩气门蛋白(USP)的异源二聚体,诱导昆虫早期基因的转录,但由于双酰肼类化合物在昆虫体内的持续存在,使20E不存在情况下发生的事件不能进行,如多巴脱羧酶(DDC)等基因的表达受阻,不合成几丁质,羽化激素不能释放,最后使幼虫早熟脱皮而死亡。随着这类杀虫剂使用时间和范围的不断扩大,对其抗药性的研究也逐渐引起了重视。本文主要综述了这类新型杀虫剂作用机理及抗药性等方面的研究进展。

肼类燃料在土壤中迁移转化

论述了对肼、甲基肼和偏二甲肼在土壤环境中的吸附、降解、迁移转化模型及对土壤中的微生物的毒性。肼类燃料在土壤环境中与粘土的作用最强 ,主要存在着物理吸附与化学降解两个方面。pH值较低时 ,在粘土中主要是可逆离子交换 ;pH值较高时 ,在土壤表面形成不溶的氢氧化物 ,通过氢键和离子作用结合大量肼类燃料。肼类燃料对土壤中的微生物的毒性大小是肼>甲基肼>偏二甲肼 ,土壤中的某些微生物也可促进肼类燃料的降解。

1-(2-羟基苄基)-2-苯基肼类衍生物的合成、表征及抑菌活性研究

依据邻羟基二苯醚类及肼类化合物的抗菌特性,以"邻羟苯基"为分子核心、-CH2NHNH-为桥基,构建了一类1-(2-羟基苄基)-2-苯基肼类衍生物.芳香胺为原料,经重氮化、还原、制得取代苯肼,与水杨醛缩合、NaBH4还原,合成了7种未见报道的化合物,抑菌测试表明,在质量分数为0.01%时,化合物对白色念珠菌的抑菌率高达100%具有强抑菌活性,对大肠杆菌抑菌率高于80.0%,对金黄色葡萄球菌有一定的抑菌活性.构效分析表明,苯环上取代基类型对化合物抑菌活性有重要影响,引入Br、Cl等卤原子,能显著增强化合物的抑菌活性,而引入NO2、CH3等强吸、供电基团,能显著降低其抑菌活性.

香豆素-4-乙酰苄肼类抗结核病药物的3D-QSAR研究

采用三维全息原子场作用矢量(3D-HoVAIF)对25个香豆素-4-乙酰苄肼类抗结核病药物进行定量构效关系(QSAR)研究.运用多元线性回归(MLR)和偏最小二乘回归(PLS)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行了深入分析和检验.MLR建模和PLS建模的复相关系数(Rcum)、留一法交互校验复相关系数(QLOO)以及外部样本校验复相关系数(Qext)分别为0.926、0.819、0.805和0.919、0.828、0.836.结果表明,3D-HoVAIF能较好表征抗结核药物分子结构信息,所建QSAR模型具有良好稳定性和预测能力,为抗结核病药物的研发提供一定的理论基础.

肼类燃料污染及含肼类物质污水治理方法比较

比较了作为火箭推进剂的肼、甲基肼和偏二甲肼三种肼类燃料的毒性 ,论述了三种肼类燃料对环境的影响。着重对肼类燃料污染治理中的臭氧 -γ -活性炭法、自然降解法、离子树脂交换法、TiO2