前面和背面进攻以N为中心的类S_N2反应的理论研究

利用从头算方法研究了HF前面和背面进攻以N为中心的类SN2反应机理,并与F-进攻以C为中心的SN2反应进行了对比分析。讨论了反应路径上固定点的几何构型,势能面轮廓,全局活化势垒及中心活化势垒等信息。研究表明,以N为中心的类SN2反应前面进攻路径比背面进攻路径容易进行,这与传统的以C为反应中心的SN2反应完全不同。

气相氯交换的S_N2(C)、S_N2(N)、S_N2(Si)和S_N2(P)反应的理论研究

利用从头算方法研究了以C、N、Si和P为反应中心恒等的Cl交换SN2反应。研究表明,所讨论的八个反应,无论是背面还是前面进攻的反应活化能都受到中心原子极化率和电负性的影响:中心原子的极化率越大,反应需要的活化能越低,反应越容易进行;中心原子的电负性越大,反应需要的活化能越高,反应越不容易进行。