胡椒胺的合成工艺进展

详细介绍了胡椒胺的两种合成方法 :一种以邻苯二酚为原料 ,经缩合环化、硝化、还原而制备 ;另一种以邻苯二酚为原料 ,缩合环化后 ,经卤化、氨解而制备 ,比较了这两种方法各自的优缺点 ,对国内外主要研究进展作了综合评述。简要介绍了胡椒胺衍生精细化学品在染料、医药方面的应用 ,指出应高度重视胡椒胺下游产品的深度开发。

N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯胺的合成

以胡椒环为起始原料,经硝化、还原、烷基化制备N-乙基胡椒胺。胡椒环的硝化反应以硝酸为硝化剂,硝基胡椒环的产率≥95.5%,纯度≥99%。硝基胡椒环的还原和N-乙基化以Raney-Ni为催化剂,甲苯为溶剂同釜连续进行,N-乙基胡椒胺的产率≥96%。

芝麻酚合成的改进新工艺

胡椒胺重氮盐水解产物用 5 % (质量分数 )的碳酸钠溶液在 1 0℃下溶解 ,1 5 % (质量分数 )的稀硫酸溶液调酸至 p H=3,再用二氯甲烷萃取、浓缩、正己烷提取 ,得到色泽和纯度均有较大改善的产品 ,3,4-亚甲二氧基苯酚。用氢氧化钠溶液调节水解液 p H=7,并升温至 80～ 90℃ ,其中的硫酸铜经氢氧化铜分解成氧化铜与水解液分离 。

3,4-亚甲二氧基苯酚的化学合成

以胡椒胺为起始原料 ,在较温和的条件下 ,经重氮化、水解两步反应合成了目标产物 3 ,4亚甲二氧基苯酚。对水解工艺的研究表明 ,采用两相的水解萃取体系较好。以二氯甲烷为有机相 ,水油相的体积比为 1∶2 .4 ,滴加重氮盐时间为 4 h,水相中硫酸质量分数为 2 0 % ,在该条件下产率 80 % ,产品为淡黄色 ,纯度99.4 8%

芝麻酚合成的新工艺

3，4－亚甲二氧基苯酚（芝麻酚）是芝麻油的主要品质稳定剂，也是芝麻油主要香料成分之一，它具有很强的抑菌和抗氧化活性，是优良的无毒抗氧化剂，同时，它也是一种极其重要的药物中间体，广泛用于合成治疗高血压，冠心病，老年忧郁症的药物和除虫菊酯类农药的增效剂。

胡椒酸己二胺对高脂血症大鼠糖脂代谢的影响

目的:研究胡椒酸己二胺(PAH)对高脂饲料诱导大鼠糖脂代谢的影响。方法:雄性SD大鼠78只,适应性饲养一周后,测定基础血清胆固醇(TC)和甘油三酯(TG),随机抽取12只作为正常对照组,给予普通饲料,余作为造模组喂以高脂饲料。喂养4周后,再次检血清TC、TG、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C),比较造模前后血脂水平,TC、TG、LDL-C显著升高,认为造模成功。将造模成功的60只大鼠按血脂大小分层,并随机分为5组,即高脂模型组、辛伐他汀组(10mg/kg)和胡椒酸己二胺10mg/kg、5mg/kg、2.5mg/kg 3个剂量组,每日灌胃给予各受试物。第4周末处理动物,采集空腹血清,测定TC、TG、HDL-C、LDL-C、空腹血糖(FPG)及空腹胰岛素(FINS)水平,同时制作石蜡切片,光镜观察各组大鼠肝脏组织形态变化。结果:(1)胡椒酸己二胺能显著降低高脂血症大鼠的血清TC、TG和LDL-C水平,且呈剂量依赖性;2.5mg/kg剂量时显著升高HDL-C水平;降血脂作用与传统降血脂药物辛伐他汀相比,以降LDL-C作用更为明显。(2)胡椒酸己二胺也能显著降低高脂血症大鼠FPG水平。(3)与高脂模型组比较,胡椒酸己二胺5mg/kg剂量可降低胰岛素抵抗指数(HOMA-IR),提示胡椒酸己二胺具有改善胰岛素抵抗作用。(4)胡椒酸己二胺5mg/kg剂量组明显改善肝细胞肿胀情况,对肝细胞有一定的保护作用。结论:胡椒酸己二胺具有降低血脂、血糖,改善胰岛素抵抗的作用。

3,4-亚甲二氧基苯乙胺的合成新方法

以胡椒胺为原料,通过Sandmeyer反应制得3,4-亚甲二氧基溴苯(收率75.0%),再经Grignard反应(收率74.8%)、酯化反应(收率94.0%)和Gabriel反应(收率63.0%)制备出3,4-亚甲二氧基苯乙胺,并通过红外光谱和色谱-质谱联用确定了目标产物的结构。讨论温度对各步反应的影响,确定了最佳反应条件。

苎叶蒟中1个新的含氮木脂素

目的对苎叶蒟Piper boehmeriifolium的枝叶部位进行化学成分研究。方法采用硅胶、RP-C_(18)柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱和半制备HPLC等方法进行分离和纯化,并综合运用IR、HR-ESI-MS、^(1)H-NMR、^(13)C-NMR、DEPT、HSQC、HMBC等方法鉴定化合物的结构。结果从苎叶蒟乙醇提取物中分离得到15个化合物,分别鉴定为3-(3,4-methylenedioxybenzyl)-4-(3,4-dimethoxybenzyl)-1H-pyrrole-2,5-dione(1)、2E,4E-decadienoylpiperidide(2)、2E-decenoylpiperidide(3)、墙草碱(4)、piperchabamide B(5)、假蒟亭碱(6)、piperdardine(7)、胡椒新碱(8)、胡椒碱(9)、二氢荜茇明宁碱(10)、chingchengenamide A(11)、假荜茇酰胺B(12)、guineensine(13)、荜茇宁(14)和kusunokinin(15)。结论化合物1为新化合物,命名为胡椒木脂酰亚胺,化合物2、3、7、8、10和15为首次从该植物中分离得到。