2,4-二硫基胸腺嘧啶的异构化和质子迁移的理论研究

采用密度泛函方法在B3LYP/ 6 3 1+G 水平上研究了 2 ,4 二硫基胸腺嘧啶孤立分子和水合物的异构体的相对稳定性和可能的质子迁移反应 ,分析了水分子的参与对 2 ,4 二硫基胸腺嘧啶异构体的相对稳定性和质子迁移速率的影响 .结果表明 ,该分子在气相中只存在一种稳定构型 ,水分子的参与未改变 2 ,4 二硫基胸腺嘧啶各异构体的稳定性顺序 。

血清1-甲基-2-吡啶酮-5-羧酰胺、5,6-二氢胸腺嘧啶、胆绿素水平与哮喘儿童肺功能的相关性

目的探讨血清1-甲基-2-吡啶酮-5-羧酰胺(2PY)、5,6-二氢胸腺嘧啶(DHT)、胆绿素(BV)水平与哮喘儿童肺功能的相关性。方法纳入2018年11月至2021年4月该院收治的哮喘儿童100例为哮喘组,同时期行健康体检的健康儿童100例为对照组。检测两组研究对象血清2PY、DHT、BV水平和肺功能。采用Pearson相关分析2PY、DHT、BV水平与肺功能的相关性。采用受试者工作特征曲线(ROC曲线)分析血清2PY、DHT、BV水平对儿童哮喘的诊断价值。结果哮喘组用力肺活量(FVC)、第1秒用力呼气容积(FEV_(1))、75%呼气中期流量(MEF75%)、50%呼气中期流量(MEF50%)、25%呼气中期流量(MEF25%)和最大呼气流量(PEF)均低于对照组(P<0.05)。哮喘组血清中2PY、DHT、BV水平均高于对照组(P<0.05)。血清2PY、DHT、BV水平与FVC、FEV_(1)、MEF75%、MEF50%、MEF25%、PEF均呈负相关(P<0.05)。高水平2PY、DHT、BV是儿童哮喘发生的危险因素(P<0.05)。血清2PY、DHT、BV诊断儿童哮喘的灵敏度分别为92.0%、89.0%、97.0%,特异度分别为94.0%、90.0%、91.0%。结论血清2PY、DHT、BV水平与肺功能具有相关性,其可作为诊断儿童哮喘的潜在标志物。

1-[(2-羟乙氧基)甲基]-6-(苯硫基)胸腺嘧啶类化合物的合成及构效关系研究进展

介绍了一类新型抗病毒化合物１［（２羟乙氧基）甲基］６（苯硫基）胸腺嘧啶的结构特点、作用机理及构效关系研究．并比较了它与其它抗病毒药物对艾滋病病毒作用的机理。

胸腺嘧啶-BH_3构型与性质的DFT和MP2研究

对胸腺嘧啶 BH3复合物分别用B3LYP/6 31G(d)和MP2/6 31G(d)进行计算,以预测该复合物的构型 及结合能,得到了5种构型,并进行了振动分析和自然键轨道分析.对各构型进行了更大基组(6 311+G(2df)和 aug cc pVDZ)的单点能量计算.结果表明,B原子与O原子直接相连的构型(a)、(b)比较稳定,其结合能为90.4 和88.0kJ/mol(B3LYP/6 31G(d),BSSE校正).N原子向B原子的空轨道提供电子形成构型(c)和(d),只找到 了一种由C原子向B原子提供π电子的构型(e).所有构型中均存在电荷授受,各构型的结合能与电荷转移量有 良好的相关性.复合物的形成,使其红外光谱均有不同程度的红移,红移幅度与复合物的稳定性相关.

1,3-二甲基胸腺嘧啶光[2+2]环加成反应的区域和立体选择性研究

以丙酮为光敏剂 ,研究了 1,3 二甲基胸腺嘧啶 (DMT)在溶液中的光 [2 +2 ]环加成反应 ,DMT在溶液中辐照二聚生成 4种环丁烷型嘧啶二聚体 ,二聚体的比例与反应途径和温度有关 :通过基态聚集体的单重态二聚途径主要生成 (h t)型异构体 ,而扩散控制的三重态途径则有利于 (h h)型异构体的生成 ;升高反应温度对前一反应途径不利 ,对后一反应途径有利 ;反之亦反 .

胸腺嘧啶-^(15)N_2的合成与表征

以甲酸乙酯和丙酸乙酯为原料,在金属钠存在下缩合得到中间体2-甲酰丙酸乙酯,中间体在酸催化下与同位素尿素-15 N2缩合,在甲醇钠作用下环化反应得到胸腺嘧啶-15 N2。合成方法操作简单,工艺流程短,副产物少,收率可达80%,15 N同位素丰度稳定。产物经HPLC、IR、MS、1 H NMR和13 C NMR表征,结果表明:产物化学纯度>99%,15 N同位素丰度>98atom%。

基于胸腺嘧啶的离子液体溶剂体系溶解腺嘌呤的实验教学设计

该文设计了基于1-乙基-3-甲基咪唑胸腺嘧啶盐([Emim][Thy])的离子液体溶剂体系溶解腺嘌呤教学实验。将[Emim][Thy]分别与二甲基亚砜(DMSO)和乙二醇(EG)混合获得两类溶剂体系[Emim][Thy]-DMSO和[Emim][Thy]-EG用于溶解腺嘌呤。在25℃时,测定了[Emim][Thy]-DMSO和[Emim][Thy]-EG对腺嘌呤的溶解量,并研究了溶剂中[Emim][Thy]含量对溶解性能的影响。利用核磁共振波谱和红外光谱研究了溶解机理。结果显示,[Emim][Thy]-DMSO对腺嘌呤的溶解量远高于[Emim][Thy]-EG,溶解度随着溶剂中[Emim][Thy]含量的增加逐渐增加。[Emim][Thy]-DMSO中的阴离子[Thy]─易与腺嘌呤形成氢键,从而使[Emim][Thy]-DMSO对腺嘌呤具有较好的溶解能力。[Emim][Thy]-EG体系的EG与[Thy]─具有较强的分子间氢键,使[Thy]─不易与腺嘌呤形成氢键,使得腺嘌呤在[Emim][Thy]-EG中的溶解度较小。此外,还研究了[Emim][Thy]-DMSO体系中[Thy]─与腺嘌呤的分子间氢键作用。该实验属于生命科学与化学的交叉领域,实验现象有趣,有助于拓宽学生视野,提升学生的科学研究能力。

^(18)O^(8+)离子辐照胸腺嘧啶N_2O饱和水溶液产物的分析

利用UV、HPLC、GC、GC-MS、GC-FT-IR等分析仪器对中能^(18)O^(8+)离子辐照胸腺嘧啶N_2O饱和水溶液进行了分析,对羟基加成产物、二聚体等十几种产物进行了鉴别,计算了各种产物的G值,对重离子辐照与γ射线辐照的结果进行了比较,最后对重离子作用机制进行了探讨.

色氨酸及其肽对cis-syn型1,3-二甲基胸腺嘧啶二聚体的光敏化裂解作用

通过荧光猝灭实验和测定二聚体裂解程度的辐照实验 ,研究色氨酸 (Trp)及其二肽色氨酰苯丙氨酸 (Trp Phe)对cis syn型 1,3 二甲基胸腺嘧啶二聚体 (DMTD)的光敏化裂解作用 .结果表明 ,色氨酸及其二肽在较强光 (λ >2 90nm)辐照下 ,主要通过双光子电离生成的水合电子 (e-aq)导致二聚体裂解 ,其次 ,通过激发单重态与二聚体间的电子转移导致二聚体裂解 .另外一导致二聚体裂解的可能途径 :色氨酸残基激发三重态与二聚体间的电子转移光敏化二聚体裂解 .

^(18) O^(8+) 离子辐照胸腺嘧啶 N_2O饱和水溶液的研究

研究 了中能１８ Ｏ８ ＋ 离子束辐 照胸腺 嘧啶 Ｎ２ Ｏ 饱和 水溶 液 时重 离子 对 胸腺 嘧啶 的 影响 ，利用 Ｕ Ｖ、 Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ、 Ｇ Ｃ、 Ｇ Ｃ Ｍ Ｓ、 Ｇ Ｃ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ 等仪器 对产 物 进行 了 分析， 对羟 基 加成 产 物、二 聚 体 等十几种 产物进行 了鉴别， 测得不同 辐照剂 量下胸腺 嘧啶的 Ｇ 值 分别为０２ ４ 和１１４ ；对重离 子辐照与γ射 线辐照 进行了比 较。

胸腺嘧啶核苷双阻断法诱导SGC-7901细胞周期同步化研究

目的:探讨胸腺嘧啶核苷(TdR)双阻断法对人胃癌细胞SGC-7901细胞周期的影响。方法:取对数生长期的SGC-7901细胞,加入2mmol/L、4mmol/L和8mmol/L TdR孵育15h,去除TdR孵育10h,再次加入不同浓度的TdR孵育15h后收集各组细胞,流式细胞术分析细胞周期各时相细胞百分比。经不同浓度TdR双阻断法诱导SGC-7901细胞后,再去除TdR孵育12h,收集各组细胞分析细胞周期各时相细胞百分比。结果:SGC-7901细胞经2mmol/L、4mmol/L和8mmol/L TdR双阻断法诱导,收获G0/G1期的细胞数分别为77.3%、77.5%和77.0%。再次去除TdR培养12h后,各期细胞百分比又可恢复正常范围。结论:2mmol/L TdR双阻断法诱导SGC-7901细胞即可在短时间内获得大量的G0/G1期细胞,是一种理想的获得大量处于"基态"的细胞的方法。

富含胸腺嘧啶DNA传感探针对水体中Hg2+的检测

该工作以富含大量胸腺嘧啶（Thymine，T）核酸单链为识别分子，SYBR Green I （SG）为荧光基团，建立了一种简单、灵敏的荧光增强法检测Hg2＋。由于T-Hg2＋-T键的形成，富T单链自我折叠或者两两配对形成双链DNA结构，当溶液中的SG嵌入DNA双链中时，SG荧光强度显著增强。实验结果表明，SG荧光强度随着Hg2＋浓度的增加而增加。在最优实验条件下，SG的荧光强度与Hg2＋的浓度在4．000×10-7~2．000×10-6 mol/L范围内呈线性关系，检出限为3．900×10-8 mol/L。该方法在含5．0％湘江水实际样品中获得的回收率为98．72％~104．5％，因此该传感器可用于实际湘江水样品中Hg2＋的测量。

胸腺嘧啶-巴比妥酸分子间相互作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论(DFT)研究胸腺嘧啶-巴比妥酸(B)分子间相互作用,得到了15个稳定二聚体构型.在B3LYP/6-311G**水平上计算了各复合物的全电子波函数(WFN),利用AIM2000软件,通过电子密度拓扑分析法对各复合物进行了详细的拓扑性质分析,同时进行了相对能的计算.结果显示,分子间Y…H存在键鞍点,且电子密度和Laplacian量都落在氢键建议范围之内,由此证明这种弱相互作用主要由氢键贡献.

商陆总皂甙对肝脾组织~3H-胸腺嘧啶核苷参人的影响

商陆总皂甙可能是一种激活核苷酸还原酶的生物活性物质,拮抗了羟基脲在二磷酸化水平对核苷酸还原反应的抑制作用,能显著提高,~3H-TdR参入率,延长动物的耐冻时间。表明商陆总皂甙是一种具有扶正固本作用的有效成分。

氟-18-胸腺嘧啶PET/CT显像在非小细胞肺癌放射治疗中的应用

目的探讨氟-18-胸腺嘧啶(18F-FLT)PET/CT显像在评价非小细胞肺癌(NSCLC)放疗疗效中的作用。方法选择2006年1月至2008年1月收治的采用放射治疗的NSCLC患者60例资料进行回顾性分析,患者均行放疗前和24h18F-FLT PET/CT显像,计算同一患者2次显像相同病灶的SUVmax值和SUVmean值以及ΔSUVmax值和ΔSUVmean值。分析18F-FLT PET/CT显像SUV值与放疗疗效的关系。结果 CR组SUVmax和SUVmean值与PD组差异无统计学意义(P>0.05);PR组ΔSUVmax和ΔSUVmean值与SD组和PD组的差异有统计学意义(P<0.05)。结论 18F-FLT PET/CT显像可以作为非小细胞肺癌放射治疗早期疗效评价和预后判断的重要参考指标。

高比活度〔甲基-~3H〕-胸腺嘧啶核苷的制备

以 (5 - F3 ) -胸腺嘧啶核苷 (Td R)为前体 ,采用 Pd O/ Ba SO4 为催化剂 ,在 2 .5 mo L/ L KOH水溶液中进行催化卤氚取代反应。获得的标记物比活度为 9.1TBq/ g,与目前所用方法制备的标记物比活度 3TBq/ g相比提高 2倍。标记物放化纯度 >95 % ,示踪灵敏度可提高 70

石棉纤维表面所附着的Fe,Mg离子对5,6-二羟基-5,6-二氢胸腺嘧啶生成的影响

研究了DNA碱基胸腺嘧啶在H_2O_2存在下与不同种类石棉之间的化学反应过程.结果表明:石棉可导致DNA碱基胸腺嘧啶的损伤,并且在附着于石棉表面的不同浓度的活性Fe,Mg离子作用下,会产生顺、反5,6-二羟基-5,6-二氢胸腺嘧啶的变异产物.温度对此作用过程的影响也得到了讨论.

微波辐射下4-硫胸腺嘧啶核苷的合成研究

提出了一种高效合成3',5'-O-二乙酰基-4-硫胸腺嘧啶核苷的方法,该方法具有反应时间短、操作简便等优点,目标产物产率可达93.9%以上。以二氧六环做溶剂,反应温度102℃,乙酰化胸腺嘧啶核苷与P2S5的摩尔比为1∶1.2,微波功率700W辐射8分钟,即可高收率得到3',5'-O-二乙酰基-4-硫胸腺嘧啶核苷。

胸腺嘧啶核苷诱导肝癌HepG2细胞同步化

目的探讨胸腺嘧啶核苷(TdR)诱导肝癌HepG2细胞同步化的方法。方法于对数生长期的HepG2细胞中加入含终浓度为2.5mmoL/L的TdR培养28h后,PBS洗除TdR,加入新鲜血清培养基,此时记为0时刻,分别继续培养0、2、3、4、5、6、7、8、9、12、18、24、28h,收集细胞,同时实验设立对照组,采用流式细胞术检测细胞周期。结果分别于去除TdR后培养4、8、24h获得78.1%的S期细胞、67.2%的G2/M期细胞、86.3%的G1期细胞。结论终浓度为2.5mmoL/L的TdR处理肝癌HepG2细胞28h,再以新鲜培养基培养不同时间,可以获得同步化效果较好的S、G2/M和G1期细胞。

杂环光化学——Ⅺ.1,3-二甲基-6-氮杂胸腺嘧啶和丙酮的光反应(英文)

研究了1,3-二甲基-6-氮杂胸腺嘧啶和丙酮的光反应。反应机理中包含有三线态激基复合物和由此相继形成的两个不同结构的双自由基作为反应中间体。最终得到了1:2的加成产物,即2,2,4,4,6,8,10-七甲基-7,9-二氧代-3,5-二氧杂-1,8,10-三氧杂双环[4,4,0]癸烷(Ⅰ)。