胺功能化MCM-41催化靛红参与的多米诺环化反应

本文考察了几种多相催化剂在靛红-丙二腈-β-二羰基化合物多米诺环化反应中催化性能的比较,证明了有序介孔孔道和氨基活化位点的引入有利于反应的进行。随后,经过其他反应条件的筛选,确定了最佳反应条件,并对β-二羰基类的反应底物进行了考察,所有目标化合物经1H MNR进行结构确认。此反应具有操作简单,环境友好,催化剂能够循环利用等特点。

功能化MCM-41的制备及对重金属离子的吸附研究

利用巯基硅烷偶联剂和氨基硅烷偶联剂分别通过2种不同的合成方法制备出了功能化的MCM-41介孔材料,使用TEM、XRD、N2吸附-脱附、IR、SEM等手段对产物进行了测试和表征,并将各种介孔材料用于重金属离子的吸附研究。结果表明,常温下成功合成出的功能化介孔材料均在一定程度上提高了对重金属离子的吸附能力,特别是两步法氨基功能化材料对Cu2+和Pt2+的去除率分别达到了96.42%和99.56%,但是一步法因模板剂去除不完全而在一定程度上影响了吸附效果。

磺酸基功能化的MCM-41催化三乙酸甘油酯与甲醇的酯交换反应

通过在孔壁上覆盖糠醇聚合物,于不同温度下用浓硫酸直接进行磺化制备了一系列磺酸基功能化的MCM-41介孔材料,并用氮气吸附-脱附、XRD、XPS和红外光谱等方法对其进行了结构表征,以三乙酸甘油酯和甲醇的酯交换反应为模型反应研究了生物柴油的制备.结果表明,在介孔结构完好的情况下,一定数量的磺酸基嫁接到了MCM-41的孔壁上.催化剂在酯交换反应中表现出良好的反应活性和选择性,其中SO3H-MCM-41(200℃)催化剂在反应进行6 h时,三乙酸甘油酯的转化率达到99.4%,与液体H2SO4等效,反应进行180 min时,乙酸甲酯和甘油的选择性分别达到71.5%和17.4%.

新型磺酸基功能化的介孔MCM-41分子筛的合成及其性能研究

利用糠醇的聚合和碳化对介孔分子筛Al-MCM-41进行表面处理后,直接加浓硫酸磺化制备了一系列新型的磺酸基功能化的介孔MCM-41分子筛催化剂,并用氮气吸附-脱附(BET)、X-射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和吡啶-程序升温脱附(吡啶-TPD)等方法对其进行了结构表征,以乙酸与乙醇的酯化反应为模型测试催化剂的性能。结果表明:在介孔结构完好的情况下,一定量的磺酸基嫁接到了催化剂的孔壁上,酸量为0.99～0.43 mmol H+/g,其中以HSO3-PFA(200℃)-MCM-41催化的酯化反应,乙酸的转化率达92.4%。

酰腙功能化MCM-41吸附尾矿废水中镉离子研究

在碱性条件下,以十六烷基三甲基溴化(CTAB)和正硅酸乙酯(TEOS)为主要原料,采用水热合成法制备出MCM-41分子筛。通过物理浸渍法对MCM-41分子筛进行表面功能化,制备出2-羰基丙酸邻羟基苯甲酰腙修饰MCM-41孔分子筛。研究了修饰分子筛对尾矿废水中镉离子的吸附性能,考察了吸附时间、pH值、温度、分子筛用量等因素对功能化分子筛吸附性能的影响。结果表明:2-羰基丙酸邻羟基苯甲酰腙修饰MCM-41分子筛在吸附时间为30 min,pH为8.02,温度为40℃,吸附剂用量为0.08 g的条件下吸附性能最佳,最大去除率为95.6%。

共缩聚法制备功能化P(St-MPS)/MCM-41核壳复合微球

以聚(苯乙烯-γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)(P(St-MPS))微球为核模版,十六烷基三甲基溴化铵为壳模版,以P(St-MPS)微球、正硅酸乙酯与MPS的混合物为硅源,直接在无皂乳液中通过共缩聚方法合成表面链有碳—碳双键功能基的P(St-MPS)/MCM-41核壳复合微球;采用TEM,XRD和FT-IR对产物进行了表征。结果表明,表面功能化的P(St-MPS)/MCM-41核壳复合微球可以直接在无皂乳液中一步合成,所制备的核壳复合微球粒径约为260 nm,壳层约为10 nm。

胺功能化沸石吸附剂载体的结构性质对CO_(2)吸附性能的影响

为了探究胺功能化沸石吸附剂载体的结构性质对其CO_(2)吸附性能的影响并进一步探索出低成本制备高效CO_(2)吸附剂的有效方法,采用不同的后处理方法对MCM–41沸石的孔道结构进行改造,并将四乙烯五胺(TEPA)负载在这些沸石上制备胺功能化吸附剂。利用N_(2)吸脱附、扫描电镜、X射线衍射、红外光谱等方法对沸石载体进行表征,并利用热重分析仪(TGA)对吸附剂的吸附性能进行评价,系统研究了载体的结构性质、活性胺负载量以及吸附温度对CO_(2)吸附性能的影响,计算了吸附剂的吸附动力学和吸附活化能。最后,通过循环吸脱附实验评估了吸附剂的稳定性。结果表明,通过合理设计载体的结构,可以有效提升基于不同吸附原理的吸附剂的CO_(2)吸附性能。微孔沸石对物理吸附过程更有利,而具有宽孔径分布的多级介孔沸石则比微孔沸石在负载TEPA后表现出更好的化学吸附性能。在80℃和15%(体积分数)CO_(2)条件下,经结构改造并负载TEPA的吸附剂(M–N−T60)的最大吸附容量达到4.04 mmol/g。10次吸脱附循环后,其吸附容量仅下降8.4%,表现出良好的循环稳定性能,这表明M–N−T60为一种有望应用于烟气中CO_(2)捕集的吸附材料。

新型功能化介孔材料CH_3-MCM-41-NH_2的合成和表征

以硅酸钠为硅源,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,合成介孔材料MCM-41.采用两步嫁接法,分别用三甲基氯化硅(TMSCL)和3-氨基三乙氧基硅烷(APTS)对合成的介孔分子筛进行化学修饰,首次将甲基和氨基同时嫁接到介孔材料MCM-41上,得到新型的介孔材料CH3-MCM-41-NH2.利用XRD和FT-IR对合成的新型功能化介孔材料进行表征.

五乙烯六胺(PEHA)改性MCM-41的制备及其CO_2吸附性能

采用浸渍方法将有机胺五乙烯六胺(PEHA)负载在介孔分子筛MCM-41的孔道表面进行改性,合成一种新型CO_2吸附剂MCM-41-PEHA。运用X射线粉末衍射法(XRD)、低温N_2吸附/脱附法(BET)和热重分析法(TGA)等手段表征了吸附剂改性前后样品的结构特征及其热物理性质,并通过固定床吸附实验,对MCM-41-PEHA吸附CO_2的性能进行研究。结果表明:经过PEHA改性后,MCM-41-PEHA吸附剂仍具有MCM-41规则均一的孔道结构;随着PEHA负载量在孔道内的增加,吸附剂的比表面积和孔体积随之相应下降。在75℃下,MCM-41-PEHA的吸附量随PEHA负载量的增加而显著上升,其中当PEHA负载量为60%(质量分数)时,吸附剂在75℃和100 kPa(CO_2分压)下吸附量最高。吸附/脱附循环稳定性实验表明:PEHA改性的MCM-41分子筛吸附剂在5次吸附/脱附循环吸附操作下,CO_2吸附量基本保持不变,吸附剂性能稳定。

MCM-41负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯及其催化性能(英文)

制备了一些新的MCM 41负载的三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物催化剂 ,并利用X 射线衍射 (XRD)和X 射线光电子能谱 (XPS)对催化剂进行了表征 .XRD和XPS数据表明 ,负载后的钯与高分子链中的三聚氰胺基团在载体表面发生了配位作用 .在催化剂制备过程中 ,MCM 41的结构并没有被破坏 .同时 。

MCM-41介孔二氧化硅/季铵化壳聚糖载烯啶虫胺纳米颗粒的制备及缓释性能

将MCM-41型介孔二氧化硅分散在烯啶虫胺(nitenpyram)水溶液中,借助超声作用使药物分子分散和进入MCM-41孔道中,利用硅羟基与季铵化壳聚糖(N-(2-羟基)丙基-3-三甲基氯化铵壳聚糖,HTCC)之间的静电作用力和氢键作用力,将HTCC包裹在nitenpyram@MCM-41的表面,从而把药物分子封装在孔道内,以减缓药物释放速率。利用扫描电子显微镜(SEM)、氮气吸附-脱附、透射扫描电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、动态光散射激光粒度仪(DLS)和傅里叶红外光谱(FTIR)等对MCM-41和nitenpyram@MCM-41/HTCC纳米颗粒的结构、形貌和Zeta电位等参数进行了表征,考察了nitenpyram@MCM-41/HTCC对烯啶虫胺的载药量和缓释性能。结果表明:HTCC能够很好地结合在nitenpyram@MCM-41表面,形成nitenpyram@MCM-41/HTCC纳米颗粒的外壳,载药量最大为2.8%,有良好的缓释性能。

键连在MCM-41哌啶萘酰亚胺的光化学性能

通过4-哌啶-1,8-萘酐与氨基化MCM-41反应,在孔道中键连生成4-哌啶-1,8-萘酰亚胺。红外光谱证明在介孔孔壁表面上确实生成了酰胺键。小角X射线衍射(XRD)显示掺入染料分子后,杂化介孔材料的衍射峰强度只有轻微下降。紫外可见光(UV-vis)漫反射光谱表明染料分子在乙醇稀溶液和介孔分子筛中的吸收峰位置均为426nm,这说明染料分子是以单分子形式嫁接在MCM-41孔壁表面。相对于在乙醇溶液中的哌啶萘酰亚胺(535nm),物理吸附在MCM-41上的哌啶萘酰亚胺最大荧光发射峰位置红移至543nm,而键连在MCM-41哌啶萘酰亚胺的发射峰发生更大红移,至548nm,这主要是由于介孔孔道的限域效应引起的。电子顺磁共振波谱表明键连染料的MCM-41介孔材料经紫外照射后存在一定量自由基。

水杨醛希夫碱配合物及其修饰MCM-41的合成及表征

目的 用γ 氨丙基修饰的介孔分子筛MCM 41合成几种配合物并进行了组装。方法 通过XRD,UV Vis,IR对合成的配合物表征。结果 过渡金属Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)的N,N 双 5 溴水杨醛缩乙二胺(5Br H2salen),N,N 双 5 溴水杨醛缩邻苯二胺(5Br H2salphen),N,N 双 5 氯水杨醛缩邻苯二胺(5Cl H2salphen)的Schiff碱配合物[FeCl(5Br salen)]·H2O,[MnCl(5Br salen)]·H2O,[FeCl(5Br salphen)]·H2O和[MnCl(5Cl salphen)]·H2O组装进入了MCM 41分子筛。结论 γ 氨丙基修饰了的介孔分子筛MCM 41有利于希夫碱配合物的组装。

MCM-41分子筛固载羧基钯(Ⅱ)配合物催化剂的制备、表征和催化性能(Ⅰ)催化剂的制备与表征

合成了一系列新的MCM-41分子筛固载羧基钯(Ⅱ)配合物催化剂,并利用XRD、XPS、FT-IR和FT-Raman等技术对催化剂进行了表征。研究表明,MCM-41分子筛表面的Si—OH基可与三乙氧基硅烷类化合物发生作用,合成了表面羧基功能化的介孔MCM-41材料。MCM-41分子筛在有机功能化过程中虽然其比表面积、孔容和平均孔径有所减少,但其孔结构未被破坏。MCM-41分子筛载体上的—COOH配体通过与Pd(OAc)2中OAc基的交换反应而与Pd2+发生配位。

MCM-41负载LTM催化剂乙烯聚合研究

研究了MCM-41负载的后过渡金属乙烯聚合聚催化剂2,6-二乙基-双亚胺吡啶铁配合物,分别以甲基铝氧烷(MAO)和三乙基铝(TEA)为助催化剂进行乙烯聚合反应.考察了Al/Fe摩尔比与助催化剂对催化活性、聚合反应动力学、聚合物分子量及形态等的影响.结果表明:载体催化剂的动力学曲线平稳,催化活性高.所得聚乙烯的分子量、熔点高及最大热失重温度均提高.

介孔分子筛MCM-41的合成方法与晶化条件

介孔材料MCM-41具有规则孔道结构,在多相催化、吸附分离、复合材料、纳米组装等领域有着重要的学术研究与应用价值。其可以通过长链季铵盐、伯胺、双子胺或聚氧乙烯类表面活性剂胶束的模板作用,在多种不同的条件下合成。综述了MCM-41介孔分子筛近年来所取得的进展,介绍和讨论了各种合成工艺方法,归纳和分析了影响其合成的主要因素。

水杨醛类Schiff碱配合物在介孔分子筛MCM-41上的组装与表征

目的研究γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构的影响。方法用元素分析,IR,UV-V is等方法对所得配合物进行了表征。以十六烷基三甲基溴化铵为表面活性剂,Na2SiO3.9H2O为硅源,用水热合成法在碱性条件下合成了介孔分子筛MCM-41,采用嫁接法使γ-氨丙基三乙氧基硅烷与介孔分子筛MCM-41在无水乙醇中回流12 h,反应得到γ-氨丙基功能化的MCM-41,使该产物与所合成Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)配合物进行化学组装。结果合成了4个Schiff配体N,N-双(5-氯水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-溴水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-硝基水杨醛)缩乙二胺,N,N-双(5-氯水杨醛)缩邻苯二胺,5个Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ)的过渡金属配合物。用IR,XRD等谱学技术对组装产物进行了初步的表征。组装产物的IR光谱呈现出金属配合物的Schiff碱配体相应基团的特征吸收且特征峰位移不明显,配合物成功固载到MCM-41上。XRD谱表明所有组装产物仍保持六方孔道结构。结论γ-氨丙基修饰、Schiff类金属配合物修饰对MCM-41六方孔道结构没有影响。

基于MCM-41分子筛表面的镱离子印迹聚合物的制备及其性能

运用离子印迹技术,以3-氯丙基三乙氧基硅烷为锚定剂,将功能单体直链聚乙烯亚胺(PEI)接枝在MCM-41分子筛表面,选择镱离子作为模板离子,以环氧氯丙烷交联制备出基于MCM-41表面的镱离子印迹聚合物Yb(Ⅲ)-ⅡP-PEI/MCM-41,并以同样的方法制备非离子印迹聚合物(NIP-PEI/MCM-41)。利用傅里叶变换红外光谱仪和扫描电子显微镜等技术手段对Yb^(3+)印迹聚合物进行表征,采用静态吸附法确定了Yb(Ⅲ)-ⅡP-PEI/MCM-41对Yb^(3+)的最佳吸附条件及选择性吸附性能。结果表明,Yb(Ⅲ)-ⅡP-PEI/MCM-41和NIP-PEI/MCM-41的最大吸附量分别为229. 93和99. 27 mg/g;印迹材料对Yb^(3+)的吸附符合Langmuir模型;吸附平衡在40 min的时候基本可以达到,可以利用准二级动力学模型来描述其吸附过程; Yb(Ⅲ)-ⅡP-PEI/MCM-41对Yb^(3+)具有较强的选择性,同时也具有很好的重复使用性能。成功地将MCM-41和离子印迹聚合物的优点结合起来,制备出一种对稀土Yb离子既有高吸附量又有高选择性的吸附材料,为进一步将其应用在处理实际废水,分离回收低浓度稀土废水中的稀土元素等方面打下了基础。

介孔分子筛MCM-41表面的有机胺功能化及其应用

采用γ-胺丙基三甲氧基硅烷与表面硅羟基的反应,对介孔分子筛MCM-41进行了有机胺功能化.并对其进行了表征.XRD、比表面积测定、元素分析、TG、FT-IR和TEM的测定结果均表明,MCM-41表面成功地接枝上了有机胺功能基团而六方结构特征基本保持.在有机胺功能化的MCM-41上固载Ru基催化剂,并将其用于CO2加H2合成HCOOH反应,所显示的活性优于相应的均相催化剂,并且该催化剂具有较好的回收再用性能.

胺基修饰的介孔二氧化硅选择性降低卷烟烟气中的氢氰酸

为选择性降低卷烟主流烟气中氢氰酸(HCN)的释放量,制备了一种胺基功能化的介孔二氧化硅材料(MCM-41-NH2),运用扫描电镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)、比表面积孔径分析(BET)以及13C固体核磁共振谱(13C-NMR)对材料进行了表征,并将材料添加于卷烟滤嘴进行了烟气减害测试。结果表明:①与MCM-41材料相比,MCM-41-NH2的晶型无明显改变,但孔径和比表面积下降了50%。②该材料对卷烟主流烟气中HCN的选择性降低率达到25.7%,而烟支物理参数及烟气常规成分释放量与对照卷烟基本一致。