两个胺基酮类化合物的合成及其抗炎、镇痛作用

合成了两个未见文献报道的胺基酮类化合物，并进行了抗炎及镇痛活性的初步试验。结果表明两个化合物均有一定程度的镇痛作用。

AlCl_3催化三组分Mannich反应“一锅法”合成β-胺基酮衍生物

在室温少量AlCl3催化下,芳香醛、芳香酮和芳香胺可以顺利发生Mannich反应,三组分＂一锅＂合成了7个相应的β-胺基酮衍生物,产率69%-90%,克服了当前一些方法强质子酸或昂贵催化剂的使用.所有Mannich碱的结构均经熔点、IR、1H NMR证实.

铜催化的烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应:一步构建含α-季碳中心的β-胺基酮（英文）

烯丙醇类化合物是非常重要的有机合成砌块.近年来,自由基或阳离子对烯丙醇类化合物的加成引发的1,2-碳迁移反应迅速发展,被认为是合成含α-季碳中心的β-羰基化合物最有效的策略之一.目前,烯丙醇的官能团化/1,2-碳迁移反应取得了很好的成果,各种官能团化反应,比如卤化、三氟甲基化、硫化、膦化和芳基化等,已经顺利实现.但是,烯丙醇类化合物的胺化/1,2-碳迁移串联反应研究较少.这可能是由于竞争的亲核胺化反应存在导致的.因此,发展烯丙醇类化合物的胺化串联反应值得期待.我们及其他课题组以N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)作为有效的自由基氮源,实现了烯烃或炔烃的自由基胺化官能团化反应.研究表明,在铜催化温和条件下即可生成金属稳定的氮中心自由基物种.据此,我们认为,在温和条件下有效产生氮中心自由基是实现烯丙醇自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应的关键.在前期工作基础上,本文利用NFSI及其衍生物作为有效的自由基胺化试剂,实现了铜催化烯丙醇类化合物的自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应,直接构建重要的含α-季碳中心的β-胺基酮骨架.本文合成了24个不同官能团取代的β-胺基酮衍生物.反应中芳环上取代基的电子效应和空间效应表现并不明显.当芳基对位连有卤素、烷氧基、芳基、烷基时,或者邻位和间位甲基取代的1-(1-芳基烯基)环丁醇均可以与NFSI顺利反应,以中等至较高的产率得到相应的含α-季碳中心的β-胺基酮.氧杂环丁醇、取代的环丁醇类化合物,5元、6元及非环状的苯基烯丙醇类化合物均适用于该反应,生成相应的目标化合物.同时,我们也扩展了胺化试剂的范围,除NFSI衍生物外,单取代的NFHSO2Ph类型氮源也可以有效发生自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应,生成目标产物.另外,扩大反应物的量至5 mmol,反应不受影响,仍能以90%的产率生成β-胺基酮衍生物.最后,通过控制实验捕捉到反应中生成的苄基自由基中间体,表明该反应经历氮中心自由基对烯丙醇烯烃双键的区域选择性加成引发的1,2-碳迁移串联反应.总之,本文以N-F试剂作为自由基胺化试剂,利用铜催化体系发展了烯丙醇类化合物的自由基胺化/1,2-碳迁移串联反应,一步合成了重要的β-胺基酮类化合物.该反应条件温和,底物适用范围宽泛,官能团兼容性较好,合成了一系列链状、环状及螺环的含有α-季碳中心的β-胺基酮衍生物.据我们所知,这是首例将NHFSO_2Ph类型N-F试剂作为自由基氮源的反应.

微波促进合成β-苯胺基苯丙酮

采用微波辐射技术,以盐酸作为催化剂,三聚甲醛、苯乙酮、苯胺为原料一步反应合成了β苯胺基苯丙酮。研究了盐酸的用量、微波功率和时间对合成反应的影响。通过熔点测定、红外光谱和1HNMR谱图等对所得产物进行了表征。所得化合物结构与用常规合成方法所得产物一致。

超声下无溶剂氨基磺酸催化环己酮、芳香醛与芳香胺的一锅法Mannich反应

在无溶剂超声条件下,氨基磺酸可以高效地催化环己酮,芳香醛与芳香胺一锅反应的Mannich反应。该方法具有反应时间短,收率较高,条件温和,易于操作,后处理方便以及绿色环保等优点。

新精神活性物质N-乙基氟胺酮盐酸盐的结构确定

近期我国部分地区相继出现尚未报道的一个新精神活性物质(New Psychoactive Substance,NPS)作为氯胺酮,氟胺酮替代品滥用情况,其化学结构及理化性质尚不明确,在毒品检验部门检验鉴定过程中易造成漏检,对公共健康和社会安全构成了严重威胁。为了明确此NPS的化学结构,本研究综合运用气相色谱-质谱联用(GC-MS)、高分辨质谱(HR-MS)、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)以及核磁共振(^(1)H NMR、^(13)C NMR和2D-NMR)等技术并结合无机化学手段对在广西玉林缴获的该NPS进行了结构鉴定。最终,该NPS被鉴定为N-乙基氟胺酮盐酸盐,为一新化合物。相关研究结果可为该NPS的检验和鉴定提供数据参考,推动其列管,以减少对社会的危害。

微波促进合成β-苯胺基苯丙酮

采用微波辐射技术，以盐酸作为催化剂三聚甲醛、苯乙酮、苯胺为原料一步反应合成β-苯胺基苯丙酮。研究了盐酸的用量、微波功率和时间对合成反应的影响。通过熔点测定、红外光谱和^1HNMR谱图等对所得产物进行了表征。所得化合物结构与用常规合成方法所得产物一致。

β-酮亚胺基稀土胺化物的合成、表征及催化性能

利用Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3与等摩尔的β-酮亚胺配体反应,合成了中性β-酮亚胺基稀土硅胺配合物,并对其进行了表征.在此基础上研究了它们催化丙交酯聚合的性能.

二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合

Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR（THF）（L=｛（2,6-Me2C6H3）NC（Me）｝2CH;R=C9H7（1）,CH3C5H4（2）,OC6H2-But2-2,6-Me-4（32））were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen（t） β-diketiminate ytterbium chlorides synthesized in situ with Na-K alloy.These divalent lanthanide complexes exhibit good catalytic activity for the ring opening polymerization of ε-caprolactone.

N'-(2-羟基-5-溴苯甲酰胺基)-2-亚胺基-4-噻唑烷酮的合成及生物活性

以5-溴水杨酸为原料,将其与水合肼反应生成了5-溴水杨酰肼,再将硫氰酸钾与5-溴水杨酰肼反应合成了5-溴水杨酰基氨基硫脲,后者与溴代乙酸乙酯反应生成了终产物N'-(2-羟基-5-溴苯甲酰胺基)-2-亚胺基-4-噻唑烷酮.对化合物进行了熔点、IR、元素分析、1H NMR、13C NMR表征,并测试了其对生物体的抗炎活性和抗菌活性.结果表明:N'-(2-羟基-5-溴苯甲酰胺基)-2-亚胺基-4-噻唑烷酮具有较好的抗炎、抗菌活性.

NbOPO_4催化的β-烯胺基酮的简便制法

在NbOPO4（1.0 mol%）催化下,胺和2,4-戊二酮（1.5倍摩尔量）在无溶剂条件于50℃发生缩合反应,生成β-烯胺基酮。16例收率46%～87%,脂肪伯胺优于芳香伯胺,仲胺不反应。

新型有机小分子催化剂的合成及其在α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应中的应用

杂环芳香酸和手性氨基醇通过缩合反应制备了9个新型手性有机小分子催化剂(3a^3 i),其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。3用于催化α-酮亚胺基酯的不对称氢化硅烷化反应(三氯硅烷为还原剂),可得到高收率和中等对映选择性的手性α-氨基酸酯。

2-芳胺基-2-硒唑啉-4-酮的简便合成

芳基硒脲与溴乙酸乙酯在乙醇溶液中作用 ,可合成得到含硒杂环化合物 2 芳胺基 2 硒唑啉 4 酮 ,反应产率为 71%～ 92 % .

芴基Cardo型聚亚胺酮的分子结构模拟、合成及性能

以9,9-双-(3-R-4-氨基苯基)芴(R=H,CH3,F)和1,4-双-(4'-溴苯酰基)苯为单体,通过Buchwald-Hartwig交叉偶联反应,缩聚合成了芴基Cardo型聚亚胺酮(PIKF).利用MS软件对其分子结构进行模拟,并通过1H NMR和FTIR等方法进行表征,结果与目标产物吻合.利用凝胶渗透色谱(GPC)、示差扫描量热(DSC)和热重(TG)等方法对其物理性能进行测试,结果表明,该类聚合物分子量较高(Mw>3.5×104),Cardo结构的存在赋予其较高的玻璃化转变温度(Tg>215℃)和良好的热稳定性(5%失重温度T5%>400℃);X射线衍射(XRD)结果显示含芴聚亚胺酮为无定形结构,具有良好的溶解性能.UV-Vis吸收光谱峰值(λmax)为271和369 nm,最大荧光发射波长分别为491和522 nm.

3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物的合成研究

用2-氟烷基乙酸为初始原料,用氯化亚砜或五氯化磷将其转化为相应的酰氯,后者在室温与邻胺基苯甲醛缩合,通入氨气回流反应得到3-(1-亚胺基氟烷基)-1H-喹啉-2-酮类化合物,产率中等.

双烯酮亚胺基铕双金属配合物的合成和晶体表征(英文)

双烯酮亚胺基锂与无水三氯化铕在四氢呋喃中按1∶1的摩尔比反应可以高产率生成双烯酮亚胺基铕双核金属配合物[(DMP)2nacnac]EuCl(THF)(μ-Cl)2Li(THF)2[(DMPh)2nacnac={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH](1)。配合于1经过全面表征,并测定了其晶体结构。它属于单斜晶系,C2/c空间群,a=3.3304(10),b=1.4068(4),c=2.0781(6)nm,V=7.813(4)nm3,Z=8,Dc=1.399Mg.m-3,R=0.0391,wR=0.0837。晶体结构测定表明配合物1具有双金属结构,双烯酮亚胺基铕部分通过两个氯桥与锂离子相连,后者再与两个四氢呋喃分子配位。中心金属铕与双烯酮亚胺基上的两个氮原子,三个氯原子和一个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个八配位的扭曲的八面体结构。锂离子与两个氯原子和两个四氢呋喃上的氧原子配位,形成一个扭曲的假四面休构型。初步研究表明配合物1没有铕配合物的特征荧光。

二(环戊二烯基)(双烯酮亚胺基)镱配合物的合成和晶体结构

Reaction of the β-diketiminate ytterbium dichloride LYbCl2（THF）2（L=2,6-Pri2C6H3）NC（Me）CHC（Me）N（C6H3-2,60Pri2）（1）with 2equiv off C5H5Na in THF gave rise to the title complex LYb（C5H5）2（2）,and the crystal structure of the complex 2 was determined by single-crystal X-ray diffraction.The crystal belongs to orthorhombic,space group P21212 with a=4.3219（6）,b=1.6602（2）,c=0.9604（1）nm,V=6.891（2）nm3,Z=8,Dc=1.390 Mg·m-3,R=0.0331,wR=0.0535.In the molecular structure of the title complex,the central metal atom Yb is coordinated by two cyclopentadienyl rings and two nitrogen atomes of β-diketiminate group to form an eight-coordinate distorted tetrahedral geometry.

2-芳胺基-5-芳偶氮基酮化合物的合成

由2—甲氧基—5—芳偶氮基革酮与芳胺直接缩合反应制备了一系列新的2—芳胺基—5—芳偶氮基革酮化合物(6a-i)，用^1H-NMR和元素分析表征了结构。通过差示扫描量热法研究了其热力学性质，并结合分子结构进行了探讨。

Bronsted酸离子液体催化的醛、酮、胺三组分Mannich反应

研究了Bronsted酸离子液体催化下醛、酮、胺的三组分Mannich反应 在所选取的离子液体体系 3 丁基 1 甲基咪唑四氟硼酸盐 (BMImBF4) / 3 丁基 1 甲基咪唑磷酸二氢盐 (BMImH2 PO4)及 1 乙基咪唑三氟乙酸盐(HEImTA)中 ,不需要加入酸性催化剂 ,在室温 (2 5℃ )下即可高收率和高选择性地得到Mannich产物 .离子液体体系经过简单的处理即可实现回收利用 .对于上述体系所适用的反应底物范围亦进行了探讨 .

硅基酮亚胺类化合物的合成

介绍了一种高效合成硅基酮亚胺的方法,通过硅锂试剂对亚胺酸酯加成,然后用1 mol/L HCl淬灭反应,以中等产率得到了一系列硅基酮亚胺化合物。