铀促排药物研究Ⅵ:2,3-二羟基-4-甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的合成

铀化合物在国防工业和国民经济建设中有十分重要的地位,但其通过各种途径(主要是吸入)进入人体后对人体造成的危害却十分严重。陈文致、徐美忠等曾对几种新的膦酸类和含邻苯二酚残基的化合物进行研究,发现它们对铀的促排效果比钛铁试剂更好。为进一步探讨含邻苯二酚残基的螯合剂对铀促排的构效关系,我们合成了12种2,3-二羟基-4-甲氧羰基苄基胺羧酰胺类化合物(Ⅳ),并进行了多种金属的解毒试验。以生产香料香兰素的副产物邻香兰素(o-vanillin)为起始原料,经八步反应得到目标化合物(Scheme 1)。

2，3－二羟基－5－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂与体内必需金属离子及铀酰离子配合物稳定性的研究

在２５℃、离子强度为０．１（ＫＮＯ３）条件下用ｐＨ电位法测定了六个２，３－二羟基－５－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂与铀酰离子及生命体系中一些必需金属离子的配合物的生成常数，讨论了金属配合物的配位物种、可能的配位结构和稳定性．

铀酰离子和2，3－二羟基－5－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂及小分子配体的三元混配反应研究

用ｐＨ电位法在２５℃，离子强度为０．１（ＫＮＯ３）条件下研究了铀酰离子和六种２，３－二羟基－５－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂、五种在人体血液中含量最高的小分子配体的三元配位反应，得到混配配合物的生成常数，讨论了其稳定性．通过分布计算说明促排过程中可能形成铀酰离子的混配配合物．

2,3-二烷氧基-5-烷氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的快原子轰击质谱研究

本文报道了运用快原子轰击电离以及快原子轰击-联动扫描方法对2,3-二烷氧基-5-烷氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂的质谱研究,阐明了它们的裂解途径,井以此对它和铁离子相螯合后螯合部位进行推测。结果表明快原子轰击电离方法为金属配合物的研究提供了一种新的手段。

2，3－二羟墓－5－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂促排铀酰的计算机模拟研究

用改进的计算机模型模拟研究了铀酰离子中毒血液体系在加入２，３－二羟基－５－甲氧羰基苄基胺羧酰胺螯合剂前后的各种配位平衡，讨论了铀酰离子的中毒浓度和螯合剂的剂量对螯合效率的关系，评估了这些螯合剂对铀酰离子的迁移能力和对体内必需金属离子的影响．

新型胺羧单酯-酰胺钆配合物的合成及其对大鼠肝区T_1弛豫增强作用

通过DTPA、EDTA单活化酯与双乳酸酰乙二胺二醇、双乳酸酰己二胺二醇反应,合成了四种新型胺羧单酯鄄酰胺配体及其钆配合物。表征了配体和配合物的结构,测定了钆配合物水溶液水质子的弛豫效能。选取其中一个配合物进行了动物急性毒性测试和活体T1加权成像实验。结果表明:该配合物无明显急性毒性,且对大鼠肝区质子有明显的增强。

Iron-catalyzed aerobic oxidative amidation of tertiary amines with carboxylic acids

An oxidative amidation of tertiary amines with carboxylic acids has been developed in the presence of FeC13- 6H20 as catalyst and oxygen as oxidant. A variety of tertiary amides were obtained in good to excellent yields from inexpensive and readily available reagents. The possible reaction pathways were investigated.