不同交联剂制备的环氧氯丙烷-二甲胺聚合物的结构及脱色性能

以环氧氯丙烷和二甲胺为原料,加入不同的胺类交联剂(乙二胺、二乙烯三胺和三乙烯四胺)合成出一系列环氧氯丙烷-二甲胺聚合物(EPI-DMA).研究了交联剂及用量对产品特性的影响;利用红外光谱(IR)和电子透射电镜(TEM)等现代分析仪器研究了EPI-DMA的结构及在水中的聚集形态;并通过烧杯实验研究了EPI-DMA对染料模拟废水和实际印染废水的处理效果.结果表明,交联剂的加入使EPI-DMA的粘度和阳离子度发生变化;不同交联剂制备的EPI-DMA的IR谱图相差不大,但在水溶液中的结构形貌不相同;EPI-DMA处理模拟活性艳红废水时以电中和和吸附架桥为作用机理,在处理还原大红废水时以电中和作用为主;在用EPI-DMA处理实际废水时脱色率和COD的去除率分别可达80%和60%.

基于一维锌(Ⅱ)配位聚合物的水中2,4,6-三硝基苯酚和氟啶胺的选择性检测

以1,1’∶4’,1’’∶4’’,1’’’-四联苯-2,4,2’’’,4’’’-四羧酸(H_(4)L)和4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)为配体,采用水热法合成了一维锌配位聚合物[Zn_(2)(H_(2)L)_(2)(4,4’-bpy)2(H_(2)O)]n(1),并通过单晶X射线衍射分析、元素分析、红外光谱分析和热重分析等方法对其结构进行了表征。单晶结构分析表明1属于三斜晶系,空间群为P1。配合物1含有2种配位构型不同的锌离子,分别处于扭曲的三角双锥{ZnNO_(4)}和八面体{ZnNO_(5)}几何构型中。配合物中2个H_(2)L^(2-)配体之间通过锌离子相互连接,构成了无限的一维zigzag平面结构。荧光传感实验表明配合物1的荧光能够被2,4,6-三硝基苯酚和氟啶胺猝灭,且具有较高的灵敏度和选择性,抗干扰性也非常好。

三(4-乙炔苯基)胺类共轭微孔聚合物及取代基效应对其光催化水分解性能的影响

共轭微孔聚合物(CMPs)由于光吸收效率高、稳定性好、结构和能级水平易于调控等特点,已在光催化水分解制氢领域显示出优异的应用前景。为了开发新型高性能多官能团单体和探索取代基效应对CMPs光催化水分解性能的影响,通过Sonogashira-Hagihara偶联反应制备了两种三(4-乙炔苯基)胺(TEA)类CMPs,研究了取代基效应对材料性能的影响。结果表明:可见光下,苯并噻二唑(BT)单元上无取代基的FS1和BT单元5-位上带有甲基的FS2的光催化析氢速率分别为115.74μmol/(g·h)和100.61μmol/(g·h),说明TEA类CMPs具有良好的光催化水分解性能,TEA是一种性能优异的CMPs多官能团构筑单体;甲基的存在可以调控聚合物的共轭水平,进而调节其带宽,但对聚合物的析氢性能影响较小。

β-环糊精/环氧氯丙烷聚合物的制备及其对双酚S的吸附特性

BPS(双酚S)用途广泛,但存在水环境污染问题,容易引起类似于双酚A的雌激素反应,因此需要寻求高效的吸附剂从水溶液中将其脱除.在Na OH水溶液中,以环氧氯丙烷为交联剂,合成了β-CDP(β-环糊精/环氧氯丙烷聚合物),用于吸附水溶液中的BPS.基于此,考察了吸附时间、pH、初始ρ(BPS)、β-CDP用量对吸附性能的影响以及β-CDP的再生性能,探讨了吸附动力学、等温吸附模型和吸附机理.结果表明:(1)在温度为298 K、pH为5. 4、β-CDP用量为0. 05 g、初始ρ(BPS)为100 mg/L、BPS溶液体积为50 mL、吸附时间为60 min的条件下,BPS吸附量为69. 7 mg/g,吸附率为69. 7%;(2)吸附动力学符合准二级动力学模型,表明化学吸附为速率控制步骤;(3)Langmuir吸附等温模型的成功拟合表明,吸附BPS在β-CDP表面上形成了单分子层覆盖;(4)β-CDP吸附BPS为放热过程,低温有利于吸附的进行;(5)与初始吸附量(69. 7 mg/g)相比,β-CDP连续再生6次,BPS吸附量仍可达68. 1 mg/g;(6)吸附机理是通过BPS的羟基与β-CDP形成氢键作为推动力,并借助β-CD (β-环糊精)空腔内部的疏水作用,使得BPS进入空腔形成包结物.研究显示,β-CDP对水溶液中的BPS具有良好的吸附性能,再生循环使用稳定性高,具有较高的性价比.

比较两种常见的前驱物合成的聚合物及碳基微球材料

聚合物/碳基微球材料以其独特的骨架结构、优异的物理化学性能及广阔的应用前景,成为当下纳米材料研究和开发的热点领域之一。近年来,人们发展了两种常见的前驱物——间苯二酚/甲醛和多巴胺,来相对容易地在实验室合成制备聚合物/碳基微球材料。对这两种前驱物的不同的组成、化学结构、聚合反应机理等进行了系统的比较。此外,围绕合成与应用,对该领域研究存在的机遇与挑战进行了合理的展望。

新型芳香胺-邻醌聚合物的合成及其作为纳米固定化酶载体的研究

以碘酸盐为氧化剂 ,通过氧化 -迈克尔加成反应 ,由邻苯二酚和 4,4′ 亚甲基苯胺合成了一种新的功能聚合物 ,芳香胺 -邻醌聚合物 .这种聚合物表面由分布均匀的纳米颗粒和孔穴构成 .由于这种聚合物分子含有疏水骨架、羰基和胺基的有序分布 ,以及独特的纳米微观颗粒和孔穴结构 ,使其成为吸附法固定化酶的良好载体 .

两性聚酰胺-胺树状聚合物的合成及絮凝性能

用Michael加成反应对G4．0聚酰胺-胺（PAMAM）树状聚合物分子进行了表面修饰改性。分别以丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵（DAC）、丙烯酸钠（SAA）、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）为端基改性剂，在N2气氛下50℃甲醇溶液中，反应投料比n（PAMAM）：n（DAC）：n（SAA或AMPS）=1：16：16时，反应96h，合成出了两性聚酰胺-胺树状聚合物。絮凝性能实验结果表明，合成产物具有一定的絮凝性能，且与聚丙烯酰胺复配效果更好，最佳絮凝效果条件为：m（G4．0／DAC／AMPS）：m（PAM）=1：4；投药量16mg/L；絮凝沉降时间20min；pH=8-9。

改性聚酰胺-胺阳离子树状聚合物的制备、表征及其絮凝脱水性能的研究

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0.5～4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 0.5～4.0)树状聚合物.通过Micheal加成反应,用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)对4.0代聚酰胺-胺(PAMAM 4.0G)树状聚合物分子外围末端基进行修饰改性,制备了一种PAMAM 4.0G-DMC新型阳离子树状聚合物.并用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(NMR)方法对其结构进行表征.FTIR和NMR表征结果显示,合成的产物为改性的阳离子树状聚合物.絮凝脱水性能实验结果表明,改性后的阳离子树状聚合物具有良好的絮凝脱水性能.

N-(2-氨乙基)胺基-β-环糊精交联聚合物的制备及其吸附性能

β-环糊精经酯化、氨解、氨基保护、环氧氯丙烷交联及脱保护等反应,合成了N-(2-氨乙基)胺基-β-环糊精交联聚合物(PAE-β-CD)。考察了振荡时间、初始质量浓度、温度及pH等吸附条件对PAE-β-CD吸附碱性品红和苯酚吸附量(Qe)的影响。实验结果表明,PAE-β-CD对碱性品红的Qe高于对苯酚的Qe;PAE-β-CD的交联度对Qe几乎无影响,而体系pH对Qe的影响较大。吸附碱性品红时,pH=5～7较佳;吸附苯酚时,pH=6～8较佳。在室温、振荡1h、碱性品红初始质量浓度250mg/L、pH=5.34的条件下,最大Qe达17.9mg/g;在室温、振荡1h、苯酚初始浓度500mg/L、pH=6.14的条件下,最大Qe达15.3mg/g。PAE-β-CD对碱性品红和苯酚的吸附符合Freundlich吸附等温方程。

聚酰胺-胺添加比例对超支化聚合物改性脲醛树脂的影响

将聚酰胺-胺作为改性剂添加至低摩尔比脲醛树脂（UF树脂）中,以提高低摩尔比UF树脂的固化速度,增强树脂的胶合强度。通过在UF树脂合成过程中添加不同比例的聚酰胺-胺,考察聚酰胺-胺对不同摩尔比UF树脂的影响,包括树脂性能和所制备板材的力学强度。结果表明：聚酰胺-胺添加比例为2%~3%时,UF树脂的固体含量增加、固化时间缩短、固化温度降低,并且这种优势在低摩尔比UF树脂中的改善效果更为显著。改性后的UF树脂制备板材的内结合强度增大,即使是摩尔比为1.1的UF树脂,所制板材的内结合强度也远大于国标要求。聚酰胺-胺改性UF树脂在固化特性和所制板材性能上的优异表现可以在保证板材力学性能的前提下明显提高板材生产效率,降低生产能耗,这种改性是非常有前途的。

改性聚酰胺-胺树状聚合物絮凝与助留机理分析

概述了絮凝与助留体系中的微粒间的相互作用能,介绍了造纸浆料中各组分的絮凝过程及改性聚酰胺-胺(PAMAM)树状聚合物用作造纸絮凝助留剂的优点。探讨了PAMAM树状聚合物的结构与絮凝作用的关系。分析了PAMAM树状聚合物在造纸中的絮凝助留机理,包括氢键缔合作用、憎水化作用、电荷中和作用、阳离子补丁效应和架桥絮凝作用。以含聚氧乙烯链的PAMAM树状聚合物为造纸助留剂建立了絮凝模型,并阐述了不同用量的助留剂对其絮凝作用的影响。

新型聚酰胺-胺树状聚合物的表征

采用发散法合成了以乙二胺为核心的0．5—4．0代聚酰胺-胺（PAMAM）树状聚合物，用傅里叶变换红外光谱和核磁共振（^1H NMR和^13C NMR）法对单体和0．5～4．0代PAMAM树状聚合物进行了对比性系统表征，证实了半代和整代PAMAM树状聚合物的结构和特征官能团的区别；用凝胶渗透色谱法对比表征了3．5代和4．0代PAMAM树状聚合物，测得其相对分子质量和多分散系数，表明，分支缺陷及氢键的存在造成了分散系数偏差。特性黏数与代数的关系图表明了整代和半代PAMAM树状聚合物端基的区别、低代和高代的结构差异、缺陷和氢键的存在等对黏度的影响。

改性聚酰胺-胺阴离子树状聚合物的合成与表征

在甲醇为溶剂、投料比n(第四代聚酰胺-胺(PAMAM G4.0))∶n(丙烯酸钠(SAA)或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS))=1∶192、反应温度50℃、反应时间96h的优化合成条件下,以PAMAM G4.0树状聚合物为骨架,分别用阴离子试剂SAA和AMPS为端基改性剂进行Michael加成反应,对PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用FTIR,NMR,GPC等方法对产物结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为改性PAMAM阴离子树状聚合物,阴离子化程度达到90%以上,且具有较好的单分散性。

聚酰胺-胺型树枝状高聚合物介导survivin反义寡核苷酸抑制结直肠癌裸鼠皮下移植瘤生长的作用

目的探讨聚酰胺-胺型树枝状高聚合物(PAMAM)介导survivin反义寡核苷酸(survivin-ASODN)对结直肠癌裸鼠移植瘤的抑制作用。方法以人结直肠癌细胞SW620裸鼠皮下注射建立结直肠癌裸鼠皮下移植瘤模型,将PAMAM和阳离子脂质体分别与survivin-ASODN混合得到载反义基因转染复合物。透射电镜观察复合物的形态,激光散射粒径分析仪测定粒径,zeta电位分析仪测定复合物的zeta电位,离心法和紫外分光分度仪测定复合物的包封率和体外DNA释放速度。将两种反义基因复合物注射裸鼠移植瘤体内,观察两组移植瘤体积,Western bloting方法检测移植瘤组织中survivin基因的表达。结果PAMAM-survivin-ASODN复合物的粒径小于脂质体-survivinASODN复合物的粒径(P<0.01),而zeta电位高于PAMAM-survivin-ASODN复合物zeta电位(P<0.05),基因包封率两组无显著差异。PAMAM对DNA持续释放达14d,但脂质体复合物只持续5d。PAMAM-survivin-ASODN复合物治疗组裸鼠移植瘤survivin蛋白表达低于脂质体-survivin-ASODN复合物组(P<0.05)。PAMAM-survivin-ASODN复合物治疗组移植瘤体积低于脂质体-survivin-ASODN复合物组(P<0.05)。结论PAMAM能将survivin-ASODN高效递送到结直肠癌移植瘤细胞,降低survivin蛋白的表达,抑制移植瘤生长。

双氰胺-甲醛聚合物-聚合氯化铝复合絮凝剂的合成及应用

以双氰胺、甲醛、氯化铝为主要原料,加入添加剂合成了双氰胺-甲醛聚合物(DF)-聚合氯化铝(PAC)复合絮凝剂。采用模拟印染废水考察了各种因素对DF-PAC复合絮凝剂混凝脱色性能的影响。实验结果表明,在双氰胺、甲醛、氯化铝、添加剂加入量分别为29.1,57.8,4.8,12.5g,反应温度(70±1)℃、反应时间2.5h的条件下制得的DF-PAC复合絮凝剂的絮凝脱色性能良好,COD去除率不小于90%,色度去除率不小于99%。与PAC和DF絮凝剂相比,DF-PAC复合絮凝剂对实际印染废水的絮凝脱色效果更好。

新型聚氨酯-酰亚胺聚合物的性能研究

用“二步法”合成了含二氮杂奈酮结构聚氨酯-酰亚胺(PUI-DHPZ)嵌段聚合物。通过TG、力学强度以及溶解性分析测试,研究了PUI-DHPZ聚合物试样的性能及二酐含量对其的影响。结果表明,PUI-DHPZ聚合物具有良好的热性能,其中半寿温度比聚氨酯(PU)提高了51℃;拉伸强度随二酐含量变化呈现出先增大后减小的趋势,以PUI-DHPZ-50拉伸强度最大,扯断伸长率呈单一下降趋势;聚合物在强极性有机溶剂中有较好的溶解性能。

酚醛-三聚氰胺聚合物改性聚醚多元醇用于聚氨酯硬泡的性能研究

用酚醛-三聚氰胺聚合物改性的聚醚多元醇(PFMP-Polyol)制备硬质聚氨酯泡沫,考察了PFMP-Polyol的用量对泡沫的发泡性能、物理机械性能的影响。结果表明,在HCFC-141b发泡体系中,PFMP-Polyol的加入可提高发泡反应速度,使泡沫泡孔细腻、均匀,泡沫的压缩强度、尺寸稳定性均有明显的提高;用于环戊烷发泡体系中,当PFMP-Polyol的质量分数占聚醚多元醇的30%、模压泡密度在34.2 kg/m^3,压缩强度(水平方向)为254.2 kP,导热系数可降低至20.8 mW/(m·K)。

聚氧乙烯链封端的聚酰胺-胺树状聚合物的合成与表征

采用酰氯法,用丙烯酰氯和不同相对分子质量的聚乙二醇为原料,制备出一系列具有丙烯酰端基的聚氧乙烯大单体(PEO-A)。实验证明,较佳的原料摩尔比n(PEG)∶n(CH2CHCOCl)∶n〔(CH3CH2)3N〕=2∶1∶1。然后以聚氧乙烯大单体为端基改性剂,在氮气保护下50℃四氢呋喃溶液中分别与G1.0～G4.0聚酰胺-胺树状聚合物进行Michael加成反应96h,合成出了聚氧乙烯(PEO)链封端的非离子型聚酰胺-胺树状聚合物,并用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振波谱(1HNMR,13CNMR)对其组成和结构进行了表征。

聚氧乙烯链封端的聚酰胺-胺树状聚合物的性质与应用

研究了聚氧乙烯链封端的非离子型聚酰胺-胺树状聚合物的热稳定性以及在造纸助留和催化剂载体上的应用。结果表明,该类树状聚合物具有较好的热稳定性,温度低于300℃无明显热分解行为,最大的热分解温度均为400℃。助留性能测试表明,M4.0G与P44复配双元助留体系(摩尔比1∶23.22),造纸助留率为89.2%,比空白造纸助留率分别提高了18.3%。纸样的物理机械特性:撕裂指数、撕裂强度、耐破指数、耐破强度和抗张指数比空白纸样分别提高了8.6%、1.5%、35.5%、29.6%和4.3%。TEM测试表明:以聚氧乙烯大单体(PEO-A)链封端的聚酰胺-胺树状聚合物样品封装的钯金属纳米粒子单分散性较好,粒径分布在0.75～2.4nm。

含聚氧乙烯链端的阴离子型改性聚酰胺-胺树状聚合物的合成及表征

以采用发散法在优化合成条件(n(乙二胺):n(丙烯酸甲酯)=1:4、n(丙烯酸甲酯):n(树状聚合物中间体)=24:1、反应温度25℃、反应时间24 h)下合成的第四代聚酰胺-胺(G4.0 PAMAM)树状聚合物为骨架,以阴离子试剂丙烯酸钠和不同相对分子质量的聚氧乙烯大单体为端基改性剂,在以甲醇为溶剂、反应温度50℃、反应时间96 h的条件下进行三元Michael共加成反应,对G4.0 PAMAM树状聚合物分子末端基进行修饰改性;并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱和透射电子显微镜等方法对合成产物的结构进行表征。表征结果显示,合成的产物为含聚氧乙烯链端的阴离子型改性G4.0 PAMAM树状聚合物,其分子结构形态以球状为主,粒径范围10～120 nm,通常以集聚态存在。