LaH分子结构和基态势能曲线的量子化学计算

用常规的单参考态HF、B3LYP、MPn、QCISD(T)方法在能量一致相对论有效势近似下计算了LaH分子平衡结构和基态势能曲线,考察了这些方法在计算远离平衡的金属氢合键体系势能时存在的不趋于离解极限的缺陷,提出了从B3LYP的平衡位置附近势能曲线拟合得到适用于整个空间范围的Murrell-Sorbie解析势能函数的计算方法,由此计算的振转常数和已有的实验光谱数据完全吻合.

LaF分子结构与基态X^1Σ^+势能曲线研究

用能量一致相对论有效核芯势和含极化函数 4f2g和弥散函数 1s1p1d的价基组 ,在各种计算水平上计算了LaF分子结构、振动频率和离解能 .根据原子分子反应静力学原理导出LaF分子基态可能的电子状态和离解极限 ,用密度泛函理论中的B3LYP方法计算了基态X1Σ+ 势能曲线 ,拟合得到了Murrell Sorbie解析势能函数及其在平衡位置附近的Dunham展开式 ,由此计算的振转常数和实验光谱数据完全吻合 .得到的解析势能函数可用于计算振转光谱精细跃迁结构和原子分子碰撞反应动力学过程 ,具有重要的实用意义 .

LaF分子基态X^1Σ^+分析势能函数计算

用原子分子反应静力学原理导出LaF分子可能的电子状态和离解极限。在相对论有效核芯势RECP(RelativisticEffectiveCorePotential)近似下 ,用密度泛函理论中的B3LYP方法优化了LaF分子单、三重态平衡几何结构 ,计算了基态X1Σ+ 的振动基频和离解能。在计算出来的一系列单点势能基础上 ,用非线性最小二乘方法拟合出基态Murrell Sorbie势能曲线 ,得到分析势能函数 ,由此计算出相应光谱常数ωe、Be、αe、ωeχe的理论值并和实验测量的振转光谱比较 ,结果非常吻合。另外还比较了用两种不同有效势得到的分析势能函数和光谱参数 ,以能量一致相对论有效势ECEP(EnergyCosistentRelativisticEffectivePotential)得到的结果最好。

LaCl分子结构与基态X^1Σ^+势能函数

用能量一致相对论有效核芯势和参阅文献基础上添加极化函数 4f2g的价基组 ,在密度泛函理论 (DFT)、多体微扰MPn和组态相关理论QCISD水平上计算了LaCl分子结构、离解能和振动频率 .根据原子分子反应静力学原理 ,导出LaCl分子基态可能的电子状态和离解极限 ,用DFT中的B3LYP方法计算了基态X1 Σ+ 势能曲线 ,拟合得到了Murrell Sorbie解析势能函数及其在平衡位置附近的Dunham展开式 ,由此计算的振转常数与实验光谱数据完全符合 .