离子色谱法同时检测大气颗粒物PM_(2.5)中低级脂肪胺和常规阳离子

大气中存在大量的有机胺污染,其中低级脂肪胺是促进颗粒形成和生长成为PM_(2.5)的诱因,会对人体肾脏、心肺功能健康造成损害。而PM_(2.5)是大气中常见的颗粒污染物,是雾霾天气产生的主要原因,其成分非常复杂,测定其中的阳离子和低级脂肪胺,能直接监测环境大气质量,保护人体健康。本研究建立了抑制电导离子色谱法同时测定大气细颗粒物PM_(2.5)中4种低级脂肪胺(甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺)和5种常见阳离子(Na^(+)、NH_(4)^(+)、K^(+)、Mg^(2+)、Ca^(2+)),通过优化色谱条件,实现了K^(+)和甲胺、二甲胺和乙胺等难分离物质的有效分离,分析结果可用于评估空气中的颗粒物污染情况。本研究采用负载石英滤膜的中流量采样器采集大气中的PM_(2.5)颗粒物,裁剪1/2滤膜并剪碎于10 mL超纯水中超声提取2次共60 min,提取液过0.22μm滤膜后用离子色谱检测。比较了3种阳离子色谱柱IonPac^(TM) CS17、IonPac^(TM) CS16和SH-CC-9后,最终选用SH-CC-9阳离子分析柱(200 mm×4.6 mm)进行分离:柱温30℃,检测器温度35℃,进样量25μL,流动相为甲基磺酸(MSA)水溶液,流速为1.1 mL/min。在此色谱条件下,大气中可能存在的其他胺(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、丙胺、二乙胺、三乙胺、三乙醇胺、异丙胺)对目标离子没有影响。待测的4种低级脂肪胺和5种常见阳离子在各自相应的浓度范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数(r)均不小于0.997,检出限(LOD)为0.02~1.90μg/L,定量限(LOQ)为0.07~6.32μg/L, 6个平行样品测定的相对标准偏差(RSD)小于2%,样品加标回收率为93.2%~104%。采用建立的方法对189个大气颗粒物PM_(2.5)样品进行检测,9种离子均有检出,其中Na^(+)、NH_(4)^(+)、Ca^(2+)等离子含量较多,4种低级脂肪胺含量少,但部分样品中乙胺含量偏高。结果表明,本研究建立的离子色谱方法前处理简单,灵敏度高,准确性好,可满足大气颗粒物PM_(2.5)中低级脂肪胺和常规阳离子同时定量检测的需求,能够快速处理大量样品,准确评价空气中颗粒物的污染程度,追溯污染来源,保护人类健康。

光酶级联一锅法合成手性脂肪胺

对映体脂肪胺在有机合成与化工领域具有广泛的应用,但其主要依赖于金属催化获得.我们设计了一种光催化与酶催化级联催化的合成方法,由脂肪醇出发合成手性脂肪胺.通过筛选,发现9-芴酮在可见光激发下可高效催化脂肪醇氧化为脂肪酮,后者作为反应中间体被转氨酶在胺供体存在下经转氨反应合成手性胺.在一锅法条件下,该级联方法转化率可达99%,目标产物的光学纯度>99%.此外,该光催化体系可分别与手性互补的转氨酶级联,进而获得手性反转的脂肪胺产物.该光酶级联催化方法充分结合了光催化的高效率与酶催化的立体选择性优势,为手性脂肪胺类分子的合成提供了一种新型合成方法.

脂肪胺聚氧乙烯醚硫酸钠的制备与性能

以脂肪胺聚氧乙烯醚和氯磺酸为主要原料制备脂肪胺聚氧乙烯醚硫酸酯盐,对反应后的样品进行红外光谱表征。结果显示所得产物即为目标产物,产物具有较好的表面化学性能与应用性能。

甲基苯三唑脂肪胺盐的表征

以颗粒状甲基苯三唑和液态脂肪胺为原料合成甲基苯三唑脂肪胺盐,利用FT-IR、气相色谱、元素分析、VPO等手段对合成样品进行表征,采用溶解度试验、铜片腐蚀试验和四球试验分别考察合成甲基苯三唑脂肪胺盐的油溶性、抗腐蚀性和抗磨性。结果表明,合成的甲基苯三唑脂肪胺盐纯度高,具有比市售苯三唑脂肪胺更好的低温油溶性能、抗腐蚀性能和抗磨性能。

脂肪胺的高效液相色谱分离及质谱鉴定

采用新型荧光试剂1,2-苯并-3,4-二氢咔唑-9-乙酸(BCAA)为柱前衍生化试剂,在Hypersil BDS-C18色谱柱上,通过梯度洗脱对12种游离脂肪胺进行了分离和在线质谱定性.以乙腈为溶剂,1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)环己碳二亚胺(EDAC)为缩合剂,在50 ℃条件下衍生反应15 min后获得稳定的荧光产物.激发波长和发射波长分别为333 nm和390 nm.采用大气压化学电离源(APCI)的正离子模式,实现了土壤和污水中脂肪胺的定性及其含量的测定.脂肪胺的线性相关系数大于0.999 3,检测限为12～28 fmol.

盐酸介质中脂肪胺类化合物对铝材的缓蚀作用

用失重法和电化学方法研究了正丁胺、二乙胺、乌洛托品在1.0 mol/L HCl中对铝的缓蚀作用，并对其机理进行了探讨。研究结果表明：起初，3种化合物对铝均具有缓蚀作用，缓蚀效果：乌洛托品＞二乙胺＞正丁胺，随着时间的延长，缓蚀效率逐渐降低；3种化合物均为吸附型缓蚀剂，对铝腐蚀的阴极过程和阳极过程都有一定的抑制作用，其吸附符合兰格缪尔等温吸附方程。

高级脂肪胺/甲醛改性木质素季铵盐的制备及基本表面物化性能

采用温和的Mannich反应和O-烷基化反应,制得了高级脂肪胺/甲醛改性木质素季铵盐阳离子沥青乳化剂,对影响Mannich反应的一些因素进行了探讨.结果表明,Mannich反应在二氧六环水溶液均相介质中进行,可明显提高反应效率;反应温度为60℃;随十八胺用量增加,木质素胺的含氮量增加;甲醛与十八胺的摩尔比为1.5∶1时,改性产物的含氮量最高.基本表面物化性能测试表明,在不同链长的高级脂肪胺/甲醛改性木质素季铵盐中,以十二胺/甲醛改性产物的表面活性最好,表面张力为33.2 mN.m-1,较木质素季铵盐的43.8mN.m-1明显降低.乳化能力也显著提高.沥青微粒表面的Zeta电位比木质素季铵盐上升得更快.

聚氧乙烯脂肪胺乳状液性能——不同pH值清洗条件下对硅酸盐岩储集层润湿性、渗透性的影响

通过室内岩心驱替实验、接触角测量、红外光谱分析研究了不同pH值清洗条件下聚氧乙烯脂肪胺乳状液对硅酸盐岩润湿性、渗透性的影响规律及聚氧乙烯脂肪胺在硅酸盐岩表面的吸附行为,提出了关于可逆逆乳化钻井液储集层损害特性和机理的新认识,以及可改进完井、固井效果的井眼清洗方法。研究表明：pH值为4～8的清洗条件下,聚氧乙烯脂肪胺在硅酸盐岩表面发生吸附,使岩石表面由水润湿状态转变为油润湿状态,严重损害储集层渗透性;pH值为10的清洗条件下,聚氧乙烯脂肪胺发生脱附,使储集层岩石表面恢复为水润湿状态,有利于减轻钻井液对储集层渗透性的损害。建议采用“先酸后碱”的井眼清洗方法,或者在酸清洗液中加入润湿反转剂。

柱前衍生-高效液相色谱分离测定及质谱鉴定脂肪胺

采用新型荧光衍生试剂2-（2-苯基-1-氢-菲[9,10-d]咪唑）-乙酸（PPIA）进行柱前衍生,经荧光检测实现了脂肪胺的高效液相色谱（HPLC）分离测定及柱后质谱鉴定.60℃下在乙腈溶剂中用N-乙基-N′-[ （3-二甲氨基） 丙基 ]碳二亚胺盐酸盐（EDC）做缩合剂,衍生反应15 min可获得稳定的荧光产物.脂肪胺衍生物荧光检测波长为380 nm（激发波长为260 nm）.在Eclipse XDB-C8 色谱柱上,采用梯度洗脱对12种脂肪胺衍生物进行了优化分离,测定了造纸厂废水、大鼠端脑和酸奶中脂肪胺的含量.经柱后在线质谱大气压化学电离源（APCI Source）正离子模式实现了各种脂肪胺衍生物的质谱鉴定,借助对活性中间体的质谱解析确定了衍生反应的反应机理.该方法具有良好的重现性和回收率,多数脂肪胺的线性回归系数大于0.9996;检出限为3.1～18 fmol （S/N＝3∶ 1）.

Mannich反应制备苯三唑脂肪胺衍生物及其性能

阐述了以苯三唑、甲醛、脂肪胺为原料的Mannich反应制备苯三唑脂肪胺衍生物的方法、性能评定及结果表征。合成反应是以水为溶剂在80～100℃下进行,具有反应条件温和、方法简便、产率高的特点。合成添加剂的分子结构经过了元素分析、红外光谱和核磁共振等分析鉴定。通过四球试验和铜片腐蚀等试验分别考察了其对润滑油的抗磨减磨性能、抗腐性能、油溶性能和热稳定性能的影响,经测试,制得的产品具有优良的油溶性、减磨性、热稳定性、防锈性和抗磨性。尤其是选择了牛脂胺代替十八胺作为原料,降低了生产成本,并且各项指标均达到了油性剂要求。合成的添加剂是一种多用途、性能优良的润滑油添加剂。

EASC荧光标记和LC-APCI-MS检测环境水样中游离脂肪胺

采用新型荧光标记试剂10-乙基吖啶酮-2-磺酰氯（EASC）作为柱前衍生试剂，在Hypersil BDS C18反相色谱柱上（4．6mm×200mm，10μmi．d．），采用梯度洗脱在20min内实现了12种EASC-脂肪胺衍生物的快速基线分离．最佳检测波长为λex／λem=270nm／430nm．EASC与常用的Dansyl-Cl相比具有更强的光致发光特性（紫外和荧光）：紫外吸收强度之比为3．2：1，相对荧光强度之比为30．0：1—105．4：1，荧光量子效率之比为43．0：1．通过荧光检测及离子阱大气压化学电离源的正离子模式获得了胺类组分的准确定量和相应的柱后质谱鉴定．质谱灵敏度之比为1．6：1～6．2：1．建立的方法对环境水样中脂肪胺类化合物的测定具有快速、准确和重现性良好等优点，回归系数大于0．9995，检出限为4．0-12．7fmol．

脂肪胺的电子结构与缓蚀性能关系的研究

用失重法测试了脂肪胺类化合物在H2 SO4水溶液介质中对 2 0钢的缓蚀效率 .用MNDO量子化学计算方法优化了脂肪胺类化合物的几何构型 .发现N原子净电荷的平均值和质子化分子的前线轨道能级分别与缓蚀效率有好的相关性 .

土壤和水中脂肪胺的高效液相色谱荧光测定及质谱鉴定

利用新型荧光试剂1,2-苯并-3,4-二氢咔唑-9-乙基氯甲酸酯(BCEOC)作为柱前衍生化试剂,在Eclipse XDB-C8色谱柱上,梯度洗脱对12种游离脂肪胺进行了优化分离.40℃下在乙腈溶剂中以硼酸盐缓冲溶液作催化剂,衍生反应10min后获得稳定的荧光产物.激发和发射波长分别为λex=333 nm,λem=390nm.采用大气压化学电离源(APCI)正离子模式,实现了土壤和造纸污水中脂肪胺的定性测定.采用荧光法进行分析物的定量测定.多数脂肪胺的线性回归系数大于0.999,检出限在18.65～38.82×10-15mol.方法具有稳定良好的重现性,对实际样品测定结果满意.

4′- 脂肪胺基烷基取代槲皮素衍生物的合成

目的探索制备新槲皮素的抗肿瘤化合物。方法以槲皮素为起始原料 ,在碱性条件下与卤代脂肪胺反应 ,制备目标化合物。结果对槲皮素 4′ 羟基进行结构改造 ,合成 8个 4′ 脂肪胺基烷基取代槲皮素衍生物 ,均未见文献报道。结论目标化合物的结构经核磁共振氢谱、紫外光谱分析确证。对该类化合物的抗癌活性研究仍在进行中。

液态苯三唑脂肪胺盐合成及性能研究

以苯三唑和脂肪胺为原料,在氢氧化钠水溶液中进行化学反应,合成了液态苯三唑脂肪胺盐。采用四球试验、铜片腐蚀试验、高压差示扫描量热法(PDSC)、旋转氧弹法分别考察其抗磨性、抗腐蚀性、抗氧化性能,探索其在润滑油中的溶解度和低温油溶性。结果表明:液态苯三唑脂肪胺盐具有与固态苯三唑脂肪胺盐T406等同的抗磨性、抗腐蚀性和抗氧化性,对铜片防护能力好,呈现更好的油溶性和低温油溶性,可有效解决T406低温油溶性差的问题。实际生产过程中液态苯三唑烷基胺盐比T406更有利于润滑油品调合。

用三脂肪胺从煤灰酸浸矿浆中直接萃取铀的研究与应用

介绍了用三脂肪胺从煤灰酸浸矿浆中直接萃取铀的试验与工厂应用结果。接触相比（Vo／Va）大于3，经4级逆流萃取，萃余矿浆的液相中ρ（U）小于5mg／L，负载有机相中ρ（U）为3～4．5g／L，矿浆中胺质量分数小于0．5％。与清液萃取工艺流程相比，采用矿浆萃取不仅简化了流程，节省了投资，而且铀的总收率提高了15％，成本降低40％～50％，自行研制的全逆流混合澄清器用作矿浆萃取器效果良好。

含芳环脂肪胺的固化反应性研究

含芳环脂肪胺兼具脂肪胺和芳香胺的优点 ,在高性能室温固化环氧树脂体系中受到极大的重视。对 3种新型含芳环脂肪胺的固化反应性进行了初步研究 ,并与A - 5 0 (间苯二甲胺丙烯腈改性物 )的相应性能作了比较。

氯甲酸2-(9-咔唑)乙基酯柱前衍生化HPLC法用于环境水中脂肪胺测定

利用一种新型的衍生化试剂氯甲酸2_(9_咔唑)乙基酯柱前衍生10种脂肪胺 ,建立了脂肪胺类化合物的梯度洗脱高效液相色谱分离分析方法 ,在紫外254nm条件下检测 ,线性检测范围为50～500μmol/L ,检出限 (S/N=3)为9.5～25μmol/L;对海水及河水中脂肪胺的试验结果表明 ,建立的方法快速、灵敏度高 ,可以满足环境检测等方面的需要。

含氟低级脂肪胺的合成及应用进展

含氟低级脂肪胺是重要的有机合成中间体。本文综述了常见含氟低级脂肪胺的合成及应用进展,重点介绍了2,2,2-三氟乙胺、1,1,1-三氟异丙胺、全氟三丙胺、全氟三丁胺和全氟三戊胺等。指出了国内含氟低级脂肪胺工业存在的一些问题和未来的研究重点。

2-[2-(7H-二苯并[a，g]咔唑)-乙氧基]-乙基氯甲酸酯对脂肪胺类化合物的荧光标记及质谱鉴定

利用新型荧光标记试剂2-[2-(7H-二苯并[a,g]咔唑-乙氧基)-乙基氯甲酸酯作为柱前衍生化试剂,在Eclipse XDB-C8反相色谱柱上,采用梯度洗脱,实现了12种脂肪胺类化合物完全基线分离。检测最佳激发和发射波长分别为300和400 nm。通过荧光检测及离子阱大气压化学电离源(APCI Source)正离子模式实现了在线的柱后质谱鉴定。对土壤中脂肪胺类化合物的测定快速、准确,具有良好的重现性。荧光定量检测的回归系数大于0.9991;检出限为10.1～0.3 fmol。