用脉冲梯度场核磁共振技术研究乙醇-水混合液在壳聚糖渗透汽化膜中的自扩散过程

用脉冲梯度场核磁共振技术 (PFG -NMR)研究了水、乙醇和乙醇 -水混合液在硫酸交联的壳聚糖渗透汽化膜和未交联的壳聚糖渗透汽化膜中的自扩散过程 ,得到了乙醇和水的溶解度和自扩散系数 ,阐述了水和乙醇透过壳聚糖膜的机理 ;实验结果表明 :水和乙醇是分别由两种不同类型的扩散通道透过膜的 ;水是由亲水性的离子化通道扩散透过膜 ,而乙醇是由亲油性的高分子无定形区扩散透过膜 ;PFG -NMR方法所得到的结果与渗透汽化实验所得到的结果完全一致。

结合脉冲梯度场(PFG)的选择性形状脉冲的相位特性研究

从转动矩阵理论与实验两方面研究了结合脉冲梯度场的选择性形状脉冲的相位特性，结果表明：单梯度自旋回波（ＳＰＦＧＳＥ）和双梯度自旋回波（ＤＰＦＧＳＥ）对于对称和反对称的形状脉冲，都能很好地克服其相位畸变；而双梯度自旋回波（ＤＰＦＧＳＥ）对于非对称的形状脉冲也能克服其相位畸变；双选择性单梯度自旋回波无法克服形状脉冲的相位畸变．

结合脉冲梯度场的选择激发技术在溶剂峰抑制中的应用

对结合脉冲梯度场的选择激发技术在溶剂峰抑制中的四种可行序列进行比较，实验表明非对称的双梯度自旋回波序列在谱图的相位特性和溶剂峰抑制效果两方面均是最佳的方案，并将其推广应用到溶剂峰抑制的ｇＣＯＳＹ 实验中。

适用于多重强峰的脉冲梯度场自动匀场技术

提出了一种适用于高分辨率 NMR的快速、通用且可靠的全自动匀场方法 .利用一个带有预饱和辐照的脉冲梯度场匀场序列来提高具有多重强峰的样品在 Z轴方向高阶匀场的质量 .通过对 Z轴磁场梯度和匀场线圈电流的多项式拟合 ,以获得磁场不均匀而引起的相位分布 .该方法不仅简化了具有多重强峰时匀场最优化过程 ,而且能够扩展到包括非轴向的三维自动匀场 .

应用脉冲梯度场NMR研究脂蛋白的自扩散系数分布

应用脉冲梯度场 (PFG) NMR对胆固醇定值血清中的低密度脂蛋白 ,高密度脂蛋白及两者不同配比下的混合物的自扩散系数进行了分析 .并结合脂蛋白分子颗粒的构成探讨了脂蛋白的自扩散系数分布 ,认为此种胆固醇定值血清脂蛋白样品具有分散体系的特点 。

脉冲梯度场增强的DQF-COSY实验t_1噪声研究(英文)

脉冲相位的不稳定性是导致二维谱中的ｔ１噪声的原因之一．本文从理论上和实验上对脉冲相位不稳定性所引起的ｔ１噪声进行了研究．从角动量算符Ｉｘ，Ｉｙ和Ｉｚ推导中发现，由于磁化矢量在Ｐ型和Ｎ型ＤＱＦＣＯＳＹ实验的脉冲梯度场中进动方向的内在差异，一部分脉冲相位误差在Ｐ型ＤＱＦＣＯＳＹ实验会被重聚掉，在Ｎ型ＤＱＦＣＯＳＹ实验中却会被加重．因此Ｐ型ＤＱＦＣＯＳＹ实验的ｔ１噪声比Ｎ型小．理论推导还得到ｔ１噪声在Ｐ型和Ｎ型中的理论比值为３∶１１．

脉冲梯度场核磁共振技术在分子筛传质研究中的应用进展

介绍了脉冲梯度场核磁共振的基本脉冲序列及其在分子筛传质过程中的研究进展,阐释了分子筛内传质过程的多样性。分子筛内分子的扩散行为与分子筛的孔结构、吸附质浓度、吸附质大小、混合物组分和阳离子等因素密切相关。将分子的扩散行为与分子筛催化性能相关联,进一步揭示了分子筛晶内扩散在分子筛催化中的重要作用。

脉冲梯度场自旋回波NMR和TEM研究微乳液的微观结构

研究了辛烷对CTAB/1-丁醇/水表面活性剂体系相态的影响, 随着辛烷浓度的增加, 液晶相变得不稳定, 当辛烷浓度大于10%以后, 液晶相消失, 得到从水顶角到油顶角的连续单相微乳液区, 而当辛烷浓度高于50%时, 则只在油顶角存在透明的微乳液区. 当辛烷的浓度为10%时, 其单相微乳液区的面积最大, 并通过电导测量、自扩散系数测试和冷冻透射电子显微镜成像, 研究了该微乳液区域的微观结构, 发现随水含量的增加, 微乳液的微观结构由W/O液滴结构经过双连续结构连续变化为O/W液滴结构. 同时, 还发现水在油相中较高的溶解度(13%～18.5%)导致水包油(O/W)微乳液中水的自扩散系数增高((1～6)×10-10 m2·s-1), 而辛烷插入表面活性剂的烷烃链之间造成辛烷的自扩散系数的降低.

脉冲场梯度NMR测定六元微乳体系中组分的自扩散系数

用脉冲场梯度NMR测定了Cremophor EL/大豆磷脂/乙醇/丙二醇/水/Labrafaccc六元体系单相区中A→I点水、丙二醇、Labrafaccc和Cremophor EL的自扩散系数.从单相区A点(水、油含量分别为12%和18%)向水的顶点稀释得到B、C点,向油的顶点稀释得到D、E点,HI、两点表面活性剂含量与D点的相等,这三点油含量依次为20%、40%和30%.随体系中油含量的升高,油的相对自扩散系数总体呈升高趋势,而丙二醇和水的相对自扩散系数则呈下降趋势.在油水含量相当的区域,Cremophor EL的相对自扩散系数较富油或富水区域高.实验结果表明,相对自扩散系数可用以表征六元微乳体系的结构.丙二醇与Cremophor EL相对自扩散系数与理论值存在一定的偏差,这可能与表面活性剂烷烃链对油分子的溶剂化作用及两组分黏度较大有关.

脉冲梯度场核磁共振技术在多糖类凝胶中的应用

深入理解凝胶中分子的自扩散行为有助于聚合物凝胶的基础研究、食品质地的改善、凝胶类药物递迭系统及分离膜等材料的开发。通过脉冲梯度场核磁共振技术(PFG NMR)测量自扩散系数(D)是阐明凝胶体系中分子动力学的有效手段。探针聚合物在随机介质如溶胶或凝胶中的自扩散取决于基质的结构和迁移率、探针分子的流体力学性质及探针分子与基质之间的相互作用。探针分子与凝胶之间不存在直接分子间相互作用时,其在凝胶中的自扩散主要受流体力学相互作用的影响,因此通过引入并研究探针分子在凝胶中的自扩散行为,可以间接获取凝胶网络结构的信息。本文第一部分简述了自扩散现象及自扩散系数测量技术;第二部分着重介绍了脉冲梯度场核磁共振技术测量自扩散系数的原理;第三部分结合具体的实验方法及实例重点介绍PFG NMR如何被应用于研究多糖类凝胶形成过程中多糖分子构象及动力学的变化;然后介绍如何通过探针分子在凝胶中的自扩散行为评价凝胶的网孔尺寸的变化;最后,通过对探针分子自扩散系数时间依存性的考察,评价其在凝胶相分离研究中的应用价值。

高分辨核磁共振波谱法的最新进展：（二）场梯度脉冲新技术及其在？…

高分辨ＮＭＲ场梯度脉冲是近年发展起来的一项新技术。该技术的应用有效缩短了多维ＮＭＲ的实验时间和提高ＮＭＲ谱图的质量。本文主要阐述场梯度脉冲的特点，在相干转移路径选择中的用途，并且讨论以场梯度脉为基础的同核二维ＮＭＲ实验方法。本文提供中外文对照参考文献６２篇。

高分辨核磁共振波谱法的最新进展：（三）基于场梯度脉冲的异核二？…

异核耦合相关二维ＮＭＲ实验技术是测定有机化合物结构的强有力手段。场梯度脉冲新的发展和应用，使测定异核耦合相关二维ＮＭＲ谱的时间大为缩短，强度比１Ｈ－１３Ｃ或１Ｈ－１３Ｃ高得多的１Ｈ－１２Ｃ或１Ｈ－１４Ｎ干扰信号可得到有效压抑，ｔ１噪音也显著降低。采用最近新发展的三种ＨＭＢＣ型远程异核耦合二维ＮＭＲ新技术（ＣＴ－ＨＭＢＣ。

一种用于核磁共振的脉冲场梯度单元

给出一种用于核磁共振谱仪的脉冲场梯度单元的详细设计 .它具有结构简洁、性能良好以及成本低廉等特点 .该单元只需外部设备提供两条TTL触发线即可产生任意波形的梯度脉冲 。

脉冲梯度增强技术的初步研究

自行研制一套脉冲梯度场系统，配合Ｂｒｕｋｅｒ公司ＭＳＬ３００谱仪研究脉冲梯度增强的高分辨核磁共振，研制以ＰＣ／２８６为核心的梯度脉冲波形和幅度可任意调节的梯度场发生器；改装谱仪的１Ｈ液体探头、增加梯度场线图．分析了脉冲梯度场产生的涡流磁场的影响；报道了利用自制梯度场系统进行的脉冲梯度增强的高分辨ＣＯＳＹ实验。

特形脉冲激发轮廓的快速测量

利用脉冲梯度场技术，可采用自旋回波或梯度加波方法在单次或数次实验中获得高分辨的反映相位特性的特形脉冲激发轮廓。实验测量的关键在于准确确定回波汇集时间。由于脉冲梯度场的不完善，实验测量中任何回波时间确定的偏差将造成激发轮廓的线性相位误差。该文利用相位预补偿方法对实验测量的细节进行了讨论。

D-T_2二维核磁共振脉冲序列改进设计及性能对比

针对现有D-T2二维核磁共振脉冲序列无法兼顾扩散系数测量范围和横向弛豫分辨率的难题,在对比PFG(脉冲梯度场)、STE-PFG(stimulated echo PFG)、BP-PFG(Bi-polar PFG)、改良式CPMG(Car-Purcel-Meiboom-Gill)、'扩散编程'、多回波间隔CPMG脉冲序列技术特点的基础上,提出一种基于脉冲梯度场的两窗口、双变量D-T2改进脉冲序列。PFG、改良式CPMG、D-T2改进脉冲序列在气水、油水、稠油模型不同信噪比条件下的正反演数值模拟结果表明,D-T2改进脉冲序列达到了平衡扩散系数测量范围和横向弛豫分辨率的设计要求,在非常规油气储层的探测和测井评价中具有广泛应用前景,可为推动D-T2二维核磁共振技术的发展提供有利条件。

α-环糊精/水杨酸等包络物的NMR自扩散研究

用脉冲梯度场NMR测量自扩散系数的方法研究了水杨酸、水杨酸根、苯酚及苯甲酸根和α-环糊精(α-CD)形成包络物的相互作用.研究发现4种客体的扩散系数均随着环糊精含量增加而减小.利用测得的扩散系数计算出了4种客体和环糊精形成包络物的平衡常数,发现平衡常数随空间位阻变小而变大,同时也随着疏水性增强而增大,该结果和2D-ROESY(RotatingFrameOverhauserEffectSpectroscopy)谱均表明,在水杨酸等客体与α-环糊精相互作用过程中,芳香环与环糊精内腔的疏水相互作用起主导作用,不同客体和α-环糊精的结合比均为1∶1.

盐酸托哌酮的NMR研究(英文)

应用1DNMR和脉冲梯度场2DNMR技术深入研究盐酸托哌酮的溶液结构, 对其1H和13CNMR化学位移进行全归属,并讨论其立体化学.