脉冲色谱技术研究乙醇气相羰基化反应机理

在Ｎｉ－Ｚｎ／Ｃ催化剂上对乙醇气相羰基化合成丙酸及丙酸乙酯的复杂反应体系，用脉冲色谱技术进行了研究。对产物的生成机理进行研究表明，碘乙烷不仅能促进乙醇羰基化反应的进行，同时影响了乙醇的裂解、脱水醚化反应，以及乙醚在碘乙烷存在下可进一步羰基化。本文提出了乙醇气相羰基化的催化大循环网络图。

脉冲色谱氢氧滴定法测定Pd/C催化剂上的金属分散度

介绍了采用脉冲色谱技术,用氢滴定吸附在钯/炭(Pd/C)催化剂中Pd表面上的氧,从而建立了测定催化剂上金属分散度的方法。此方法适用于测定负载型催化剂上的金属分散度,可用于催化剂的监制。

高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法测定吸附无细胞百(三组分)白破灭活脊髓灰质炎和b型流感嗜血杆菌(结合)联合疫苗的多糖含量

目的 采用高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法测定吸附无细胞百(三组分)白破灭活脊髓灰质炎和b型流感嗜血杆菌(结合)联合疫苗(以下简称DTac P-s IPV-Hib)中多糖含量,并对方法进行验证。方法 在1 ml样品中加入0.02 g柠檬酸钠,振荡混匀后,置于37℃保温24 h,4000×g离心5 min收集上清液,稀释后加入6 mol/L盐酸,100℃下加热2 h,冰浴10 min后加入0.8 ml氢氧化钠(1 mol/L)溶液用于终止酸水解。采用高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法根据检测信号峰面积计算对应水解荚膜多糖(PRP)含量,通过PRP占多糖含量干重的41.3%计算出总的多糖含量。结果 核糖醇参考品浓度在0.1~1.5μg/ml范围内标准曲线r2>0.99,检测下限可达10ng/ml。核糖醇加标回收率均在95%~105%;对高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法检测多糖的重复性和中间精密度进行验证,相对标准偏差(RSD)均小于5%,方法专属性和耐用性良好。结论 使用柠檬酸钠作为解吸附剂,与高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法相结合可用于DTac P-s IPV-Hib中Hib多糖的含量检测,为产品的质量控制和稳定性研究提供参考。

高效阴离子离子色谱-脉冲安培法测定食品中透明质酸钠含量

基于高效阴离子离子色谱-脉冲安培法,建立一种测定食品中透明质酸钠含量检测的新方法。结果表明:该方法在质量浓度为1~50 mg/L内具有良好的线性关系,R^(2)=0.9996。采用此方法对巧克力、饮料样品进行加标回收试验,回收率均在86.0%~120.0%,RSD在1.5%~3.9%之间,证明该方法精密度和准确度较高。检出限为3.2μg/kg,定量限为10μg/kg,能满足食品中透明质酸检测分析要求。

离子色谱-脉冲安培法分析西红花多糖的单糖组成

采用水提醇沉法提取西红花球茎、柱头、花瓣、侧芽等部位的粗多糖,离心干燥得到的水溶性粗多糖在沸水浴条件下经硫酸水解后,通过离子色谱-脉冲安培法测定西红花不同部位多糖的单糖组成.该方法简单高效,灵敏度高,选择性好,不需要气相色谱和毛细管电泳所需的衍生化操作.在优化条件下,测得西红花多糖中含有岩藻糖、鼠李糖、阿拉伯糖、甘露糖、葡萄糖、半乳糖和果糖7种单糖.采用此方法,各单糖检测的线性范围在0.02~20mg·L-1,线性相关系数均大于0.999 2,加标回收率在87.2%~111.6%,相对标准偏差在1.26%~3.61%,检出限在3.70~11.35μg·L-1.

无糖和低糖食品中的糖和糖醇同时分析的阴离子交换色谱-脉冲安培检测法研究

建立并优化了高效、简便的阴离子交换色谱-脉冲安培检测器同时分析无糖食品中的糖和糖醇的方法,并且通过样品加标回收(回收率为88%～106%)以及与其他同系列色谱柱的互补、对照实验完善了该方法并验证其准确性和可靠性。该方法共检出了14个样品中的丙二醇、肌醇、甘油、D,L-木糖醇、D-山梨醇、D-甘露醇、半乳糖醇、D-葡萄糖、D-果糖、蔗糖和麦芽糖,其分析的线性范围为0.2×10-6～40×10-6,线性相关系数为99.8%～99.9%。

高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法测定烘焙咖啡豆及其掺假物中的糖类标记物

目的建立高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法(high performance anion-exchange chromatography with pulsed ampero-metric detection,HPAEC-PAD)测定烘焙咖啡豆及其掺假物中糖类标记物甘露醇、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖、木糖、甘露糖、果糖的分析方法。方法样品经盐酸水解,用氢氧化钠溶液调节至中性,样品溶液经滤纸过滤;滤液适当稀释,并经0.45μm滤膜过滤后直接进样检测;选用DionexCarboPac PA1色谱柱分离,氢氧化钠溶液和乙酸钠溶液作为淋洗液洗脱,流速1.0 mL/min,脉冲安培检测器测定。结果该方法 7种糖在50 min内实现完全分离,分离度达到1.5以上,甘露醇、阿拉伯糖、半乳糖、葡萄糖在0.5～30 mg/L浓度范围内,木糖、甘露糖、果糖在1.0～30 mg/L浓度范围内具有良好的线性,相关系数在0.9990和0.9999之间;方法准确度和精密度良好,加标回收率在86.0%～101.0%之间,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)均小于5.0%。结论该方法线性范围广,准确性和精密度良好,操作简便,结果满意,能满足咖啡掺假研究的要求。

高效阴离子交换色谱脉冲安培检测法测大气颗粒物(PM_(2.5)、PM_(10))中10种糖醇类物质

建立了大气颗粒物(PM_(2.5)、PM_(10))中10种糖醇类物质的离子色谱检测法。建立了大气颗粒物(PM_(2.5)、PM_(10))中丙三醇、赤藓糖醇、木糖醇、左旋葡聚糖、山梨醇、甘露聚糖、海藻糖、甘露醇、半乳聚糖、葡萄糖的高效阴离子交换色谱(HPAEC)与脉冲安培检测器(PAD)联用技术(HPAEC-PAD)的快速检测法。样品采用2 mg/L叠氮化钠溶液60 min振荡提取,经浓度为250 mmo L/L,流速为0.40 m L/min的氢氧化钠淋洗液洗脱30 min后,浓度逐步增加,60 min时达到500 mmol/L,10种物质被完全洗脱。该方法线性良好,线性回归系数大于0.999,实际样品测试加标回收率为84%~115%,精密度为0.5%~8.2%,对北京市2016年1月采暖季的大气颗粒物样品(PM_(2.5)、PM_(10))进行检测,其中左旋葡聚糖质量浓度最高,分别为(113±124)ng/m^3,(118±100)ng/m^3,其他9种物质均有检出。

阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测法测定寿胎丸中游离氨基酸

建立了阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测法测定寿胎丸煎煮液中游离氨基酸的分析方法。实验考察了18种氨基酸的梯度洗脱条件，优化了固相萃取条件，最终选用SSDBX型固相萃取小柱净化煎煮液。在优化实验条件下，进行了加标回收实验，回收率在71．2％～120．9％之间，相对标准偏差为0．8％～10．4％。18种氨基酸的检测限为0．07～5．00μg／L。方法能满足寿胎丸煎煮液中氨基酸的检测要求。

利用脉冲放电氦电离色谱检测高纯气体中微量无机杂质

利用脉冲放电氦电离色谱检测高纯气体中的微量无机杂质是近些年刚刚发展起来的一种新方法,它具有灵敏度高和检测限低等优点,可对高纯氮气、氧气、氢气以及稀有气体氦气、氖气、氩气、氪气、氙气中无机杂质进行定量分析。本文以实验室新近购买的脉冲放电氦电离色谱为例,简单介绍原理及其操作,并通过具体实例对高纯气体中无机杂质的定量分析时可能遇到的问题进行讨论。

用色谱-脉冲火焰光度（GC-PFPD）法分析汽油中的总硫

实验了脉冲火焰光度检测器(PFPD)对汽油中微量有机硫化物的响应性和重现性,用色谱-脉冲火焰光度检测器法(GC-PFPD)和外标法定量测定了齐鲁和胜华FCC汽油全馏分及其窄馏分中的硫含量,并与微库仑法进行了对比,分析结果表明:(1)脉冲火焰光度(PFPD)检测器能够有效排除烃信号的干扰,只输出硫信号,定性简单,重现性好,是分析汽油中总硫含量的理想检测器.(2)采用色谱-脉冲火焰光度(GC-PFPD)法分析汽油中的总硫,操作简单,分析时间短,分析结果准确可靠,标准偏差小于1%.

高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法用于重组人促红素中唾液酸的含量测定

目的建立高效阴离子交换色谱-脉冲安培检测法(HPAEC-PAD)测定重组人促红素(rhEPO)中唾液酸含量的方法。方法将rhEPO样品用5 mmol/L的磷酸盐缓冲液(pH 7.0)换液后,调整浓度到0.33 mg/mL,取20μL样品溶液加入10 m U/μL的神经氨酸酶20μL,37℃孵育1 h后,加入0.04 mmol/L的尤罗索尼克酸(KDN)内标物50μL,再加入70μL超纯水,混匀后分析测定。采用CarboPac PA1分析柱,Carbo Pac PA100保护柱,流动相为150 mmol/L氢氧化钠与125 mmol/L乙酸钠混合溶液,柱温30℃,流速1.0 mL/min,等度洗脱,数据采集时间15 min。根据唾液酸峰面积与KDN内标峰面积的比值与含量的量效关系,计算样品中的唾液酸含量。结果唾液酸标准品浓度在0.0015～0.0075μg/mL范围内与唾液酸峰面积与KDN内标峰面积的比值呈良好的线性关系,R2>0.99;重复性RSD<4%;(低、中、高浓度)样品回收率分别为94.9%、94.3%、96.7%。用建立的HPAEC-PAD法测定了6批rhEPO中唾液酸含量,与间苯二酚测定法测定结果比较差异无统计学意义(P=0.7488)。结论本研究建立了rhEPO中唾液酸含量测定的HPAEC-PAD方法,该方法线性、重复性、稳定性良好,适用于rhEPO的唾液酸含量的常规测定。

阴离子色谱-积分脉冲安培法测定珍稀药材金线莲中游离氨基酸

目的：定性及定量分析珍稀药材金线莲中的游离氨基酸.方法：将高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培检测法应用于珍稀药材金线莲游离氨基酸的分析测定.结果：17种氨基酸的检出限在0.23~3.37 pmol之间,峰面积校正曲线的线性范围为2~3个数量级,5次平行测定的峰面积的相对标准偏差RSD在0.96%~4.2%之间.结论：方法适用于药材金线莲中氨基酸含量的测定,结果良好.干燥金线莲药材的加入回收率分别在88.9%~108.0%之间.

脉冲N_2O色谱法测定Cu-Zn-Al催化剂中铜的有效表面积

以Ｎ２Ｏ为化学吸附介质，在２０℃下采用色谱脉冲法测定Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂中活性铜的有效表面积。实验表明，不同的活化还原条件和脉冲反应条件会对Ｎ２Ｏ的消耗量产生影响。采用该方法测得铜有效表面积的结果与Ｘ－光宽化结果相吻合，且重复性好。该法用于铜活性表面的测定是可行的。

离子色谱一脉冲安培法测定桑黄多糖的单糖组成

桑黄子实体经水提、醇沉、离心、干燥后得水溶性粗多糖，在沸水浴条件下经硫酸水解后用离子色谱一脉冲安培法测定粗多糖中的单糖组成。结果测得桑黄粗多糖中含有6种单糖，主要由岩藻糖、半乳糖、葡萄糖和甘露糖组成，其摩尔比为0．29：0．64：20．2：1，同时优化了前处理条件，得到较高的多糖得率为3．23％。

脉冲微反-色谱技术应用问题探讨

脉冲微反-色谱法是气相色谱技术在催化材料评价和筛选、催化反应机理和动力学研究中的成功应用,但由于结构设计和技术基础以及学科的交叉性等方面的原因,目前普遍存在稳定性和重复性不好的问题。因此,本文系统研究了目前脉冲微反-色谱的现状、存在的问题及其原因,探讨改进和提升脉冲微反-色谱技术性能的可能性,为提高这一技术的应用水平提供了有用的参考信息。

连续脉冲微反色谱法及其在裂化反应催化材料评价中的应用

常规催化裂化反应催化材料活性评价方法的待评反应产物都是在线收集、离线分析，只能计算平均转化率和产物分布，无法研究催化材料在测定过程中的失活状况。为了给催化材料裂化活性评价和失活研究提供更多的信息，提出了一种催化材料裂化活性和失活速率的评价方法——连续脉冲微反色谱法。该方法仅需5～30mg的待评材料，即可在较短的时间内（单次评价时间不超过20min）给出多种评价信息，得到常规评价方法无法得到的一些新的信息，具有评价信息丰富、准确、快速和经济的优点。

阴离子交换色谱积分脉冲安培法测定鱼粉和玉米粉水解液中氨基酸

将高效阴离子交换色谱-积分脉冲安培直接检测法应用于鱼粉和玉米粉水解液中的氨基酸的分析测定.该方法使用Dionex AminoPac PA10阴离子交换柱为分析柱,控制柱温为35℃,以NaOH和NaAc的强碱性溶液为淋洗液,在合适的梯度条件下,可以实现对17种常见氨基酸的高效分离.在强碱性条件下,获得良好分离的各个氨基酸可在配有金工作电极的电化学检测器上以积分脉冲安培法获得高灵敏度的检测.在优化的测定条件下,该方法对这17种氨基酸的检出限在0.21～3.38 pmol之间;峰面积校正曲线的线性范围为2～3个数量级;5次平行测定的峰面积的相对标准偏差RSD在0.32%～4.7%之间.该方法应用于玉米粉和鱼粉水解液中氨基酸含量的测定,结果良好.对玉米粉和鱼粉水解液标准加入的回收率分别在81.9%～108.0%和90.0%～108.0%之间.

高效阴离子交换-脉冲安培检测色谱法测定人工培养蛹虫草多糖的单糖组成

目的采用高效阴离子交换-脉冲安培检测色谱法测定人工培养蛹虫草多糖的单糖组成。方法以人工培养蛹虫草子实体为原料,利用热水和稀碱液分别对其水溶性多糖成分进行提取,分离得到6种人工蛹虫草水溶性多糖化合物。其中水提部分主要分离得到3种精多糖P50、P70-1和P70-2,碱提部分则分离得到3种精多糖CBP- 1、CBP-2和CBP-3。高效阴离子交换-脉冲安培检测色谱法分别对上述6种精多糖的单糖组成成分进行了测定。结果除CBP-3为葡聚糖外,其他5个多糖均为由D-甘露糖、D-半乳糖和D-葡萄糖组成的杂多糖。结论采用高效阴离子交换-脉冲安培检测色谱法进行多糖化合物的单糖组成成分测定,无需进行衍生化,可达到简便、高效、准确地进行单糖组成分析之目的。

阴离子交换色谱-积分脉冲安培法测定人体尿液中的异黄蝶呤

蝶呤类化合物是细胞代谢过程中的重要辅助因素，可以作为多种疾病早期诊断的标志物。其中，新蝶呤的研究较为深入，临床上已经作为肿瘤标志物用于肺癌等癌症的诊断，而其它蝶呤类化合物的研究和应用相对较少。目前，蝶呤类化合物的检测主要采用高效液相色谱法。近年来，高效阴离子交换色谱．