混合配体配合物胍基脒基镧的合成及性能

La_(2)O_(3)薄膜材料应用广泛,而制备La_(2)O_(3)薄膜的前驱体合成面临着挑战,多数现有前驱体热稳定性差、合成路线复杂或者成本高等问题。因此,本文报道了混配型和均配型的胍基、脒基镧配合物二(N,N′-二异丙基-甲胺基胍基)一(N,N′-二异丙基戊基脒基)合镧(配合物1)和三(N,N′-二异丙基-甲胺基胍基)合镧(配合物2),通过1H NMR,13C NMR表征结构;通过热重分析(TGA)研究所有配合物的热稳定性和挥发性。结果表明:配合物1在加热至170.0℃时,其蒸气压会急剧上升;在202.0℃能产生1.0 Torr的蒸气压;在260.0℃以下该配合物有良好的热稳定性。以上数据说明:该配合物比较好地满足CVD工艺条件,是一种潜在的化学气相沉积前驱体;通过CVD技术,在源加热温度210℃、沉积温度为260.0℃、沉积时间为10.0 min的条件下得到约11.9 nm薄膜,SEM和XPS分析了薄膜的形貌和成分,实验结果表明沉积的纳米薄膜为高纯的La_(2)O_(3)薄膜。

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮脒基脲盐的合成与表征

为了克服3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的酸性,设计了新的含能离子化合物3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮脒基脲盐(GUNTO),以NTO和脒基脲盐酸盐为原料,采用一锅法和分步法两种方法合成了GUNTO,收率均高于85%。用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析和X-射线单晶衍射表征了它的结构。研究了GUNTO的物化性质与爆轰性能。借助晶体密度1.72 g·cm-3和理论计算的生成焓-347.35 kJ·mol-1,运用Kamlet公式预估爆速为6683.49 m·s-1、爆压为19.27 GPa。实测撞击感度、摩擦感度均为0%,特性落高H50大于125.8 cm,10℃·min-1时DSC曲线的峰温为236.8℃。与其他NTO胺盐相比,GUNTO氮含量较高、热稳定性好、感度低。

钝感高能材料N-脒基脲二硝酰胺盐的研究进展

概述了新型钝感高能材料N-脒基脲二硝酰胺盐(GUDN,亦称FOX-12)的理化性能和爆轰性能,并讨论了其相关应用。GUDN能量较高(接近RDX)、感度低(接近TATB)、热稳定性好、相容性好,适用于推进剂、气体发生剂和钝感炸药。

N-脒基脲二硝酰胺盐的合成与性能

以盐酸脒基脲为原料,通过水解、复分解反应,合成了N-脒基脲二硝酰胺盐(GUDN),总收率可达79%。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱等手段鉴定了其结构;测试了GUDN的密度、摩擦感度和撞击感度,并与ADN的性能进行比较。研究表明,GUDN不吸潮,热稳定性好,感度低,相容性较好,能与RDX,HM X等火炸药常用组分相容。应用试验表明,GUDN可用于改性双基推进剂。

磷酸脒基脲与聚磷酸铵协同阻燃的木粉/HDPE复合材料

采用锥形量热仪(CONE)、极限氧指数(LOI)、热重分析(TGA)和力学试验等研究手段,分析聚磷酸铵(APP)、磷酸脒基脲(GUP)及二者复配(GUP/APP)对木粉/高密度聚乙烯(WF/HDPE)复合材料燃烧性能、热降解行为以及力学性能的影响。CONE研究结果表明:APP可显著降低WF/HDPE复合材料的热释放,但同时也使得复合材料的烟释放增加;将GUP与APP按适当比例复配不仅可以有效抑制复合材料的热释放,而且可以降低烟释放速率,表现出较好的协同阻燃和抑烟作用。TGA结果表明:GUP与APP复配使得WF/HDPE复合材料的初始热分解温度降低,残炭产率提高。此外,GUP和APP复配阻燃WF/HDPE复合材料具有较高的氧指数和较小的力学性能损失。

N-脒基脲二硝酰胺盐(FOX-12)的合成与表征

以二硝酰胺铵(ADN)和双氰胺为原材料经过一系列反应,制备出新型有机二硝酰胺盐-N 脒基脲二硝酰胺盐(FOX 12),并鉴定了其结构,测定了其熔点、感度、吸湿性等性能。

精胺和甲基乙二醛-双(脒基腙)对小麦幼苗抗旱性的影响

在砂培模拟干旱条件下,叶面喷施精胺(Spm)1 mmol/L,可提高小麦幼苗叶片相对含水量,降低质膜透性,提高抗旱性;而亚精胺(Spd)和Spm的抑制剂-甲基乙二醛一双(脒基腙)(MGBG)1 mmol/L的作用相反。内源多胺含量测定表明,Spm使叶片内源腐胺(Put)、Spd和Spm含量均有所提高;而MGBG处理虽增加了内源Put含量,却降低了Spd和Spm水平。

精胺和甲基乙二醛-双(脒基腙)及D-精氨酸对水分胁迫下小麦幼苗内源多胺含量的影响

土壤自然干旱条件下叶面喷施精胺（Spm）、D-精氨酸（D-Arg）、甲基乙二醛-双（脒基腙）（MGBG）不改变小麦幼苗内源多胺含量变化趋势，只是不同程度地影响内源多腹水平。SPm处理提高内源腐胺（Put）和亚精胶（Spd）水平；D-Arg处理的内源Put和Spd水平也略有提高；MGBG提高内源Put水平，且MGBG作用前期降低Spd水平，后期则导致Spd水平增高。

N-脒基脲二硝酰胺放热分解反应的动力学行为(英文)

用DSC和微热量仪研究了N-脒基脲二硝酰胺(GUDN)的放热分解反应动力学行为和比热容,计算得到程序升温下GUDN主放热分解反应的动力学参数(活化能Ea和指前因子A)、自加速分解温度(TSADT)、绝热条件下达到最大分解反应速率的时间(tTMRad)和至爆时间(tTIad).结果表明,在非等温DSC条件下,GUDN的热分解过程可用经验级数自催化动力学方程dα/dt=1018.49exp(-195500/RT)(1-α)0.81+1018.00exp(-177000/RT)α1.29(1-α)0.71描述.热分解转热爆炸的临界温升速率为0.1236K·h-1.所得的TSADT、tTMRad和tTIad值分别为473.95K、2.24s和3.51s.

脒基硫脲的合成

脒基硫脲的合成徐建明，李东方（第二军医大学化学教研室上海２００４３３）ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＧＵＡＮＹＬＴＨＩＯＵＲＥＡ￥ＸＵＪｉａｎ－Ｍｉｎｇ；ＬＩＤｏｎｇ－Ｆａｎｇ（Ｄｅｐｔ．ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＳｅｃｏｎｄＭｉｌｉｔａｒｙＭｅｄｉｃａｌＵｎ...

新法合成脒基硫脲的研究

用二硫化碳和甲胺为原料与双氰胺在水溶液中反应合成脒基硫脲。考察了反应物料配比、反应温度、反应时间、水与甲胺的体积比对产品收率的影响。最佳工艺条件为:二硫化碳、甲胺与双氰胺的物质的量比1:1.9:0.9,反应温度90℃,反应时间5.5h,V(水):V(甲胺)=0.6:1,产品收率为86.4%。

脒基硫脲合成的改进

脒基硫脲合成的改进ＩＭＰＲＯＶＥＤＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＧＵＡＮＹＬＴＨＩＯＵＲＥＡ潘富友（台州师范专科学校化学系，浙江３１７０００）ＰＡＮＦｕ－Ｙｏｕ（Ｄｅｐｔ．ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＴａｉｚｈｏｕＴｅａｃｈｅｒｓ＇Ｃｏｌｅｇｅ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ...

一种脒基碳酸氢盐的NMR研究

采用1H、13C NMR、同核相关谱(gCOSY)、异核相关谱(gHSQC)和远程偶合谱(gH-MBC)等多种核磁方法研究了一种脒基碳酸氢盐化合物N,N′-双十二烷基乙脒基碳酸氢盐的结构和构型,证明了该化合物具有两种不同的构型:A[E,Z]和B[E,E],完成了该化合物两种构型中1H、13C NMR谱带的归属.并考察了不同温度、不同极性溶剂(CDCl3和DMSO-d6)对此化合物两种不同构型比例变化的影响.表明了N,N′-双十二烷基乙脒基碳酸氢盐在溶剂CDCl3中存在两种构型A和B,随着温度的升高,构型B的比例增加.在溶剂DMSO-d6中只存在一种构型A.

3,5-双（二硝甲基）-1,2,4-三唑的双脒基脲盐的合成与性能（英文）

以3-偕二硝甲基-5-乙酸乙酯基-5,5-二硝基-1H-1,2,4-三唑为原料,通过硝化、水解和离子交换反应设计并合成了未见文献报道的新化合物3,5-双(二硝甲基)-1,2,4-三唑的双脒基脲盐(DMDNMT);采用红外光谱、1H NMR、13C NMR及元素分析等对中间体及最终产物进行了结构表征;对DMDNMT的密度和生成焓进行了理论计算,并利用EXPLO5 6.04软件对DMDNMT的爆轰性能进行了计算,其密度为1.81 g·cm^-3,爆速为8624.8 m·s^-1,爆压为29.2 GPa;利用DSC和TG-DTG验证了DMDNMT的热稳定性,DMDNMT的分解点为177.3℃。

1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷的合成、表征和晶体结构

采用高锰酸钾/盐酸体系氧化氨基的方法获得了1-氯-1,1-二硝基-2-(N-氯脒基)乙烷,收率为70%,用核磁、红外、质谱、元素分析等方法对该产物进行了结构表征。以二氯甲烷为溶剂制备出了其单晶,用X射线单晶衍射仪测定了晶体结构。结果表明,该化合物的分子式为C2H2C l2N4O4,相对分子质量为216.98,该晶体为正交晶系,属Pbcn空间群,晶体学参数为:a=0.9940(17)nm,b=1.0628(19)nm,c=1.4487(3)nm,V=1.5304(5)nm3,Z=8,D c=1.883 g.cm-3,F(000)=864,R1=0.0325,ωR2=0.0784。该化合物的熔点为90℃,起始分解温度为136.6℃,较1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FO X-7)有大幅度下降,表明其热稳定性较FO X-7差。

农药杀虫脒基对大鼠前脑细胞_(α2)—肾上腺受体与~3H-clonidine结合抑制效应研究

杀虫脒基(Chlordimeform,简称CDM)系甲脒类农药。结构式为在美已广泛地用于果树防病中,是有效的杀螨剂和杀虫剂。现我国也已生产和应用。

第四族金属脒基配合物的合成、反应及结构

脒基配体具有独特的配位化学性质,它们在合成和反应方面的研究已成为一个非常活跃的领域.本文按官能团进行分类,综述了第四族金属(Ti、Zr、Hf)脒基配合物的合成、反应和结构.

磷酸脒基脲阻燃绝缘纸的研究

考察了阻燃剂磷酸脒基脲浓度、浸渍处理时间对阻燃效果的影响,并研究了绝缘纸经阻燃处理后热降解参数、剩炭率、击穿电压的变化情况。结果表明:浓度为10%磷酸脒基脲溶液浸渍绝缘纸可满足阻燃要求,绝缘纸浸渍时间以5～10min为宜;磷酸脒基脲阻燃处理的绝缘纸热降解起始温度提前约50℃;绝缘纸剩炭率升高到31.73%,击穿电压稍有下降。同时还考察了硼酸加入量对磷酸脒基脲阻燃绝缘纸效果的影响,结果表明,复配阻燃剂中硼酸含量在10～20%阻燃效果、绝缘性最佳。

单脒基铝络合物催化己内酯聚合及己内酯/丙交酯共聚

将单脒基铝络合物用于催化ε-己内酯(ε-CL)开环聚合反应,结果表明,该类铝络合物表现出很高的催化活性:25oC时络合物[{PhC(N-2,6-iPr2C6H3)2}AlMe2](C1)催化ε-CL聚合1h,单体转化率为91%;70oC时络合物[{PhC(N-2,6-iPr2C6H3)-(N-2,6-Me2C6H3)}AlMe2](C2)催化ε-CL聚合15min,单体转化率达100%.脒基N-芳环上取代基的引入能明显提高催化剂活性,N-芳环邻位双取代的单脒基铝络合物的催化活性高于邻位单取代的.所得聚合物的分子量大于理论值,且分子量分布较宽(PDI=1.43～1.85),说明聚合的可控度不高.单脒基铝络合物可通过先催化ε-CL聚合,再引发外消旋丙交酯聚合,得到聚己内酯和聚丙交酯的两嵌段共聚物.

N-脒基脲二硝酰胺盐晶体形貌的分子动力学研究

采用分子动力学方法,在正侧(NVT)系综下研究了N-脒基脲二硝酰胺盐(FOX-12)在溶剂中的晶体形貌.通过构建溶剂分子层-晶面的界面吸附模型模拟其动力学平衡构型,计算溶剂与晶体表面间的结合能,进而对真空附着能进行修正并获得溶剂条件下的晶貌.使用自然冷却法在水和水/甲醇中培养FOX-12晶体并利用扫描电子显微镜进行了表征.结果表明,在真空条件下决定FOX-12晶貌的6个重要晶面为(110),(200),(201),(011),(002)和(111);FOX-12在水溶液条件下的主要晶面为(110)和(011),在水/甲醇溶液条件下的主要晶面为(200)和(011),预测的晶体形貌与实验结果相吻合.对水分子和FOX-12的(110)面间的径向分布函数进行了计算,分析了水分子和晶面间的分子间作用力.