L-脯氨醇的合成

用NaBH4 /I2 还原体系将L 脯氨酸(L proline)直接还原得到L 脯氨醇。通过对其还原和水解工艺的优化,获得规模制备的最优条件是:n(NaBH4 )∶n(I2 )∶n(L proline) =2 5∶1 75∶1,室温下滴加碘,回流反应20h,然后在w(NaOH) =20%的水溶液中90℃水解3h。产品L 脯氨醇的收率为88 4%,光学纯度大于99%。

非线性光学材料N-(4-硝基苯)-(1)-脯氨醇

本文报道了新型有机非线性光学晶体 N-(4-硝基苯)-(1)-脯氨醇(NPP)的单晶生长和非线性光学性能。用溶液降温法在二甲亚砜和水的混合溶剂中长出了光学质量的块状单晶体。

(S)-N-甲基脯氨醇的合成与表征

以(S)-脯氨酸1为原料,在酸性条件和金属锌的催化还原作用下,通过与甲醛反应,高收率获得了(S)-N-甲基脯氨酸2。然后在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)和CH_2Cl_2体系中,(S)-N-甲基脯氨酸2与SOCl_2在0℃下反应20min,制得的酰氯不经提纯直接与加入的甲醇在25℃下反应5h,获得中间产物(S)-N-甲基脯氨酸甲酯3。最后以LiAlH_4为还原剂,四氢呋喃为溶剂,高收率(87.3%)地获得了(S)-N-甲基脯氨醇4。产物结构经~1 H NMR、^(13)C NMR、HRMS确证。

极性有机晶体N－4－硝基苯－（L）－脯氨醇的结晶习性和形成机理

从结晶化学角度出发，研究了极性有机非线性光学晶体Ｎ－４－硝基苯－（Ｌ）－脯氨醇（ＮＰＰ）的结构与晶体形貌间的关系，从结构基元在晶体中的方位和生长基元在各面族上的叠合规律，讨论了ＮＰＰ晶体结晶习性的形成机制，并解释了正负极面生长速率差异很大的原因。认为晶体生长基元ＮＰＰ分子具有偶极子特征，结构基元在晶体中的分布取向与晶体极轴取向一致；而生长基元中苯环和五元环沿极轴分布是不对称的。另一方面，在不同生长的物理化学条件下，生长基元的结构形式和维度也不同，而不同形式的生长基元往各族晶面的叠合速率的比例也发生相应变化，从而导致晶体结晶形貌上的多样性。

(S)-二苯基脯氨醇-方酰胺单乙酯的合成

介绍了(S)-二苯基脯氨醇-方酰胺单乙酯的合成。以Boc-L-脯氨酸乙酯为原料,首先与苯基溴化镁反应得到Boc保护的(S)-二苯基脯氨醇衍生物(2),再经过酸性条件下脱Boc保护基得到(S)-二苯基脯氨醇(3),最后与方酸二乙酯反应得到目标化合物(1)。反应中间体及目标化合物结构均经过1H NMR和MS表征。该研究提供了一种可衍生化的手性方酰胺催化剂中间体。

二苯基脯氨醇的合成工艺研究

找到一条环境友好、步骤简单的二苯基脯氨醇的合成路线。以脯氨酸为原料,先后与三光气、三乙胺反应,最后与苯基溴化镁反应,得目的产物。确定了合成二苯基脯氨醇的最佳工艺条件,为二苯基脯氨醇的工业化生产奠定实验基础。

(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应的理论研究

采用密度泛函DFT-B3LYP方法在6-31+G*基组下研究了(S)-N-甲基脯氨醇催化甲基乙烯基酮与苯甲醛的不对称Baylis-Hillman反应,得到了反应中各物种的优化构型及其电子能量,获得了反应势能面,同时考虑水和1,4-二氧六环的溶剂效应,解释了该不对称反应的立体选择性。

手性脯氨醇类咪唑配体的制备

以N-Boc-L-脯氨醇(Boc:tert-butoxycarbonyl)为原料,设计合成了三种手性氮杂环卡宾前体:手性1-(3,5-苯二甲酸甲酯甲基)-3-(2-N-Boc-吡咯甲基)咪唑溴化盐,手性1-(3,5-苯二甲酸甲基)-3-(2-吡咯甲基)咪唑溴化盐和1,3-二苄基双(2-N-Boc-吡咯甲基)二咪唑溴化盐.通过核磁共振谱图对三种氮杂环卡宾前体进行了表征,同时对其氮杂环卡宾钯配合物的合成进行了研究.

线型聚苯乙烯支载脯氨醇的合成研究

以L-脯氨醇为原料,经过氨基保护、成醚、聚合、脱叔丁氧羰基(Boc)4步反应合成了一种新的手性助剂——线型聚苯乙烯支载脯氨醇,总产率为50.8%.中间产物用IR、1H NMR、13C NMR、元素分析等方法进行了结构表征,波谱解析结果与化合物结构相符合.

二苯基脯氨醇及其衍生物对前手性酮的不对称催化还原研究进展

对(S)-α,α-二苯基脯氨醇及其衍生物对前手性酮的不对称催化还原研究进行了综述,表明它们具有催化还原产率高、对映选择性好的作用,是一类性能优秀的不对称还原反应的有机小分子催化剂.

L-脯氨醇的合成研究

以L-脯氨酸为原料,分别采用Na BH4/I2及Li Al H4两种还原体系制备L-脯氨醇,研究了反应时间及温度对产率的影响.结果表明,以Li Al H4为还原剂制备L-脯氨醇,反应时间可以缩短到3h,产率提高到92%.产物结构经核磁共振氢谱进行了表征.

基于α,α-L-二芳基脯氨醇-吡啶衍生物的手性Ag(Ⅰ)配位聚合物:圆二色谱、二次谐波响应和发光性质（英文）

首次合成了α,α-L-二芳基脯氨醇-吡啶衍生物:S-二(4-(吡啶-4-基)苯基)(吡咯烷-2-基)甲醇(L),并用其与硝酸银自组装出具有梯形链结构的一维手性Ag(Ⅰ)配位聚合物{[Ag4(L)4](NO3)4·1.5CH3OH·1.25H2O}n(1);用IR、XRD、TG、粉末XRD和单晶XRD对聚合物结构进行了表征。圆二色谱和二次谐波响应测试也证明了它具有结构上的手性。此外,还研究了其荧光性质。

L-脯氨醇在纯水和N,N-二甲基甲酰胺水溶液中的稀释焓

蛋白质在几乎所有的化学和生物过程中都起着非常重要的作用，但由于其自身结构非常复杂，目前对蛋白质模型分子的热力学研究引起了广泛的重视．N，N-二甲基甲酰胺（DMF）是质子惰性的分子间无氢键的最小酰胺，它以能够模拟多肽和蛋白质分子的内部环境而受到广泛关注．混合溶剂如醇类、糖类的水溶液对蛋白质的性质有很大影响．L-脯氨醇是一种手性化学试剂。

脯氨醇硅醚催化合成手性苯并吡喃的影响因素研究

利用水杨醛与肉桂醛的氧杂迈克尔加成/羟醛缩合反应合成手性苯并吡喃,并对影响反应的因素进行考察,比较了溶剂、有机小分子酸、有机小分子碱、有机小分子酸碱混合使用、硅基Lewis酸和水杨醛与肉桂醛的物质的量之比对反应的影响.结果表明,当以脯氨醇硅醚为催化剂,二氯甲烷为溶剂,4-氯苯甲酸为添加剂,n(水杨醛)∶n(肉桂醛)=2∶1时,反应可以达到93%的产率和83%的ee值.

NaBH_4/I_2还原N-保护的脯氨酸制备脯氨醇

N-保护的氨基醇是生物活性药物和天然产物合成中的重要中间体。采用价廉易得的NaBH_4-I_2-THF体系还原N-Cbz或Boc保护的脯氨酸,可以得到相应的脯氨醇,反应条件温和,产率高,化学选择性好,保护基不受影响。

N-叔丁基二甲基硅基-L-脯氨醇的研制

以L-脯氨酸为起始原料,与叔丁基二甲基氯硅烷反应制得中间产物N-叔丁基二甲基硅基-L-脯氨酸。进一步与硼氢化钠反应制得目标产物N-叔丁基二甲基硅基-L-脯氨醇。采用核磁共振波谱和质谱分析了产物结构。研究了物料配比、反应时间对中间产物合成的影响,以及物料配比、反应温度、析晶溶剂种类对目标产物合成的影响。结果表明,较佳工艺为:合成中间产物时叔丁基二甲基氯硅烷与L-脯氨酸的量之比1.3∶1、反应时间3~4 h;合成目标产物时硼氢化钠与中间产物的量之比2∶1、反应温度30~40℃、环己烷作析晶溶剂。该工艺路线条件温和、后处理简单,总收率为70.8%。

S-二苯基脯氨醇三乙基硅醚制备方法的改进

以手性S-二苯基脯氨醇及三乙基硅基三氟甲烷磺酸酯为原料,在三乙胺存在下缩合成手性醚类化合物二苯基脯氨醇三乙基硅醚。通过高效液相色谱法测定目标产物的纯度为96%,产率为79.2%,该方法产品纯度高,操作简便。

脯氨醇衍生物有机催化的不对称Oxaziridination反应

目的筛选适用于不对称氧氮杂环丙烷化反应的有机催化剂体系。方法将6种脯氨醇衍生物催化剂用于芳香醛亚胺为底物,间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的不对称氧氮杂环丙烷化反应,考察溶剂、催化剂用量、温度及浓度等因素对反应立体选择性的影响。结果最佳催化条件为20 mmo L%催化剂1a,甲苯为溶剂,-40℃反应。用于10种不同取代芳香醛亚胺为底物的反应,得到了88%~95%的产率和最高达50%ee的立体选择性。结论脯氨醇衍生物催化剂催化不对称氧氮杂环丙烷化反应,得到了高效的产率和中等的对映选择性。

脯氨醇衍生物配位异丙醇铝催化丙交酯聚合

以脯氨醇为起始原料,经过5步反应,最后一步通过Mannich反应获得了新型手性配体H 2L.配体H 2L配位异丙醇铝得到配合物5,对配合物5催化外消旋丙交酯催化聚合和催化聚合过程动力学进行研究.研究结果表明,配合物能有效地催化外消旋丙交酯聚合并能获得低分子量分布的聚合物,聚合过程的动力学表明,催化聚合反应过程是可控的,可利用反应时间或者加入丙交酯单体的量,控制聚丙交酯的分子量.

L-脯氨醇的合成

L-脯胺醇是重要的手性化学试剂，既是合成优良光学材料NPP和手性聚合物材料的原料，又是合成手性药物的重要手性源。近年来，随着不对称催化技术的快速发展，L-脯氨醇已成为一种金属配位催化的优秀配体，广泛用于不对称金属烷基化反应、Michael加成反应、相转移催化等重要有机合成中。因此，对L-脯氨醇的合成工艺进行深入研究有重要意义．